納米級(jí)鎢基復(fù)合粉末的制備及其合金特性研究

納米級(jí)鎢基復(fù)合粉末的制備及其合金特性研究

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1、摘要高密度鎢基合金由于具有一系列優(yōu)異的物理、力學(xué)性能,如密度高、強(qiáng)度高、延性好等,被廣泛地應(yīng)用于動(dòng)能穿甲彈、平衡配重塊、放射屏蔽和電觸頭材料,在國(guó)防軍工、航空航天等領(lǐng)域中具有不可替代的作用。隨著科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,對(duì)材料性能提出了更為苛刻的要求,制備高性能鎢基合金材料已成為當(dāng)今世界致力研究的熱點(diǎn)之一。而制備高性能鎢基合金材料的核心在于:粉末原料的納米化及其合金的特性研究。本論文圍繞這一核心課題,對(duì)納米級(jí)W-Ni.Fe復(fù)合粉末的制備及其合金特性等方面進(jìn)行了較系統(tǒng)、較深入的研究。對(duì)含(w,Ni,F(xiàn)e)鹽溶膠體系的電化學(xué)特征進(jìn)行了深入研究。研究了體系Ze

2、ta電位、pH值和所加表面活性劑,對(duì)含(w,Ni。Fe)鹽溶膠體系的配制、顆粒分散性和穩(wěn)定性的影響。著重研究了十六烷基三甲基溴化銨、N'N一二甲基甲酰胺和聚乙二醇-1000這三種表面活性劑對(duì)顆粒表面靜電位阻、空間位阻及靜電.空間位阻協(xié)調(diào)作用的影響。首次采用配置溶膠并進(jìn)行噴霧干燥來制各(W,Ni,F(xiàn)e)前驅(qū)體復(fù)合氧化物粉末。深入探討了表面活性劑在噴霧干燥過程中的作用機(jī)制,并提出了顆粒在干燥過程中所受毛細(xì)管作用力的示意圖模型。對(duì)所制備的(W,Ni,F(xiàn)e)復(fù)合氧化物粉末的還原機(jī)理進(jìn)行了大量研究。結(jié)果表明:還原溫度與時(shí)間均對(duì)”Ni—Fe復(fù)合粉末的特性有顯著

3、的影響,其最佳還原參數(shù)是:溫度700℃、時(shí)間90min,此時(shí)可得到顆粒的平均Fsss粒度小于O.6lum、平均BET粒度小于100hm、晶粒尺寸小于30nm、氧含量小于O.23%,且顆粒分散均勻、絕大部分為球形的納米級(jí)W-Ni.Fe復(fù)合粉末。同時(shí)指出顆粒的長(zhǎng)大機(jī)理主要是由還原過程中化學(xué)氣相遷移所控制,隨還原過程的進(jìn)行,所生成的水蒸汽逐漸增多,鎢的氧化物與水蒸汽化合成易揮發(fā)的水合物WOx-nH20(一般認(rèn)為是W02(OH)2),而后通過氣相遷移,沉積在低價(jià)氧化鎢或金屬鎢粉的顆粒表面,導(dǎo)致顆粒長(zhǎng)大,因此,采用兩步還原和添加稀土La、Y來抑制其長(zhǎng)大。所加

4、稀土以鎢酸鹽La(Ni0.75Wo25)03或Y(Ni0.75Wo.25)03的形式附著在鎢顆?;蜴u氧化物顆粒表面,阻止了還原過程中鎢的氧化物與水蒸汽化合生成易揮發(fā)水合物WOe(OH)2的生成速度,從而減少了其氣相遷移,有效地阻止了粉末顆粒的長(zhǎng)大。當(dāng)稀土元素質(zhì)量百分?jǐn)?shù)在0-0.8%范圍內(nèi)(占90W-7Ni一3Fe復(fù)合粉末的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)),隨著稀土元素含量的增大,還原粉末特性有顯著改善;添加相同含量稀土元素時(shí),對(duì)粉末特性影響程度的大小順序是Y>La.Y>La。采用DTA儀測(cè)得納米級(jí)90W-Ni—Fe復(fù)合粉末體系中固一液共存的溫度區(qū)間是1341.2Y2—

5、1365.8"C,比傳統(tǒng)粉末的溫度區(qū)間降低了70—90。C。研究了燒結(jié)溫度、時(shí)間對(duì)納米粉90W—Ni—Fe合金燒結(jié)特性的影響,在此基礎(chǔ)上建立了該合金的低溫?zé)Y(jié)制度。深入研究了稀土元素對(duì)納米粉90W-Ni—Fe合金性能和顯微結(jié)構(gòu)的影響,建立了合金中鎢顆粒的三層微觀結(jié)構(gòu)模型圖,并據(jù)此較好地解釋了稀土元素與合金性能和顯微結(jié)構(gòu)的關(guān)系。稀土元素La對(duì)鎢晶粒長(zhǎng)大的抑制及合余性能的改善作用不太明顯。添加稀土元素Y后,試樣絕大部分為鎢晶粒的穿晶解理斷裂和粘結(jié)相的延性撕裂,并對(duì)w晶粒起到了有效地細(xì)化作用,當(dāng)添加量為0.4%時(shí),鎢晶粒從原來的20.25pm降至12um

6、左右,并減少了液相燒結(jié)過程中合金出現(xiàn)內(nèi)部孔洞和表面氣泡的機(jī)會(huì),使合金的性能有顯著的提高,此時(shí)合金的相對(duì)密度、抗拉強(qiáng)度、延伸率分別為99.6%,1027.5MPa和18.6%:當(dāng)添加量為0.6%時(shí),合金的相對(duì)密度、抗拉強(qiáng)度、延伸率分別為99.3%,1100MPa和16.3%,比傳統(tǒng)90W-Ni—Fe合金的性能提高了25—30%。稀土元素Y對(duì)鎢顆粒的形貌也有影響,它使鎢晶粒由原來的球形變成近球形(添加O.4%時(shí)),甚至多面體形狀(添加0.8%時(shí))。添加相同含量稀土元素時(shí),對(duì)提高合金性能的作用大小依次為:Y>La.Y>La。添加稀土元素后,使得w在粘結(jié)相

7、中的擴(kuò)散速度及溶解度有所下降,溶解度由原來的58.65wt%降至29.86wt%(添加O.4%La-Y時(shí)),從而提高了粘結(jié)相的形變協(xié)調(diào)能力。關(guān)鍵詞納米級(jí)鎢基復(fù)合粉末,溶膠.噴霧干燥.兩步還原法,低溫?zé)Y(jié)特性,稀土元素,高密度鎢基合金lIABSTR^CTHighdensitytungstenbasedalloyspossessalIuniquecombinationofphysicalandmechanicalproperties,suchashighdensey’strengthandductility,whichareusedextensivel

8、yaskineticenergypenetrators,counterbalanceweights,radiationsh

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