探究甲基丙烯醛氧化酯化制備甲基丙烯酸甲酯催化劑的制備與表征

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1、碩士學(xué)位論文v1531353甲基丙烯醛氧化酯化制備甲基丙烯酸甲酯催化劑的制備與表征ThePreparationandCharacaterizationoftheCatalystsforOxidative—esterificationofMethacroleintoMethylmethacrylate學(xué)科專業(yè):化學(xué)工藝研究生:王坤指導(dǎo)教師:汪寶和副研究員天津大學(xué)化工學(xué)院二零零八年六月中文摘要甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃及樹脂材料。世界上MMA主要采用丙酮氰醇法(ACH)生產(chǎn),從綠

2、色環(huán)保及經(jīng)濟(jì)效益方面考慮開發(fā)新的工藝路線顯得十分必要。甲基丙烯醛(MAL)一步法制MMA便是一種極有發(fā)展?jié)摿Φ木G色合成工藝路線。本文對(duì)甲基丙烯醛一步氧化法制各MMA的催化劑進(jìn)行了研究,選取比表面積、孔徑均較大的疏水的苯乙烯.---7__,烯基苯共聚物(SDB)作為催化劑載體,采用等體積浸漬法將PdCl2等活性組分負(fù)載到載體上,然后經(jīng)過干燥、還原得到催化劑??疾炝瞬煌母稍锓绞綄?duì)催化劑活性的影響,XRD表明采用常壓干燥比減壓干燥催化劑活性組分的分散度更好,評(píng)價(jià)結(jié)果進(jìn)一步說明催化劑的活性較高??疾炝酥鞔呋钚越M分Pd含量及

3、助催化組分種類及含量對(duì)催化活性的的影響規(guī)律。添加鉍(Bi)、鉛(Pb)等助組分能夠明顯提高單鈀疏水催化劑的催化性能。在單Pd催化劑的存在條件下甲基丙烯醛的選擇性為33.50%,轉(zhuǎn)化率為42.50%,添加Bi金屬后,在催化劑Pd5Bi/SDB的存在條件下,甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為51.63%,選擇性為69.36%;添]lJPb金屬后,在催化劑Pd5Pb/SDB的存在條件下,甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為71.65%,選擇性為78.15%,均能顯著提高甲基丙烯醛的選擇性和轉(zhuǎn)化率。對(duì)于雙組分催化劑,相同的添加量下,Pd.Pb/SDB要比P

4、d.Bi/SDB的催化活性強(qiáng)。制備新型催化劑,并以此催化劑為例考察了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、催化劑加入量、原料配比、PH值對(duì)MAL轉(zhuǎn)化率和MMA選擇性的影響。確定了適宜的反應(yīng)條件為醇醛摩爾比40.1,催化劑加入量為總反應(yīng)物質(zhì)量的3.6%,反應(yīng)溫度50℃,氧氣流量為6ml/min,反應(yīng)時(shí)間4小時(shí),PH值為10.5左右,在此條件下甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率為MMA的選擇性為91.20%,MAL的轉(zhuǎn)化率為87.68%。關(guān)鍵詞:甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯醛疏水催化劑鈀氧化酯化ABSTRACTMethylmethacrylate(MMA)isa

5、nimportantorganicchemicalmaterial,mainlyusedfortheproduceofPMMAandotherresins.MMAwasmainlyproducedbytheoldmethodofAcetone.Cyanohydrin(ACH)processintheworld.Itisverynecessarytodevelopnewproduceprocessesfortheenvironmentalandeconomicbenefits.Theprocessofone.stepco

6、nversionofmethacrolein(MAL)tOMMAisagreensyntheticprocesswithgreatpotential.Thecatalystsusedahydrophobiccatalystmaterialstyrene—divinylbenzenecopolymer(SDB)ascarrierforone.stepoxidative—esterificationofMALtoMMAwerestudied.TheactivecomponentsuchasPdCl2wasimpregnen

7、tedonSDBbytheincipenentwetnessmethod,andreducedittoprepareahydrophobiccatalyst.Thedifferentdryingwayswerestudiedforthecatalyticactivity.XRDshowsthatdringatnormalpressurewithabetterdispersionthandryingatvacuum,catalytictestfurtherillustratesthecatalystswithahighe

8、ractivity.TheeffectofthecontentofPdandpromotingcomponentforthecatalyticactivitywasstudied.nepalladium(Pd)catalyst’Scatalyticpropertycouldbeimproveddrasticallywithbism

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