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《磷改性HZSM-5上甘油氣相脫水制備丙烯醛》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、2011年第35卷中國石油大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)Vol．35No．3第3期JournalofChinaUniversityofPetroleumJun．2011文章編號:1673-5005(2011)03-0154-09磷改性HZSM-5上甘油氣相脫水制備丙烯醛111，21谷云磊，石孝剛，崔秋凱，李春義(1．中國石油大學(xué)重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東青島266555;2．中國石油天然氣股份有限公司大港石化公司，天津300280)摘要:以HZSM-5為活性組分，硅溶膠或鋁凝膠為黏結(jié)劑，高嶺土為載體，制備成型催
2、化劑，用于甘油脫水反應(yīng)，制備丙烯醛。結(jié)果表明:硅溶膠更適合甘油脫水反應(yīng)體系;以磷酸改性HZSM-5為活性組分的成型催化劑具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和水熱穩(wěn)定性，經(jīng)過適當(dāng)水熱處理后表現(xiàn)出優(yōu)秀的反應(yīng)性能，在350℃下，以50%甘油水溶液為原料，甘油幾乎完全轉(zhuǎn)化，丙烯醛的選擇性達(dá)到44%，優(yōu)于目前報(bào)道的分子篩上的甘油脫水反應(yīng)結(jié)果;甘油脫水反應(yīng)中分子篩催化劑的失活主要是由焦炭的堵孔作用造成的。關(guān)鍵詞:甘油;脫水;丙烯醛;磷酸;HZSM-5分子篩中圖分類號:TE624．9文獻(xiàn)標(biāo)志碼:Adoi:10．3969/j．issn
3、．1673-5005．2011．03．031Preparationofacroleinfromgas-phasedehydrationofglycerolonphosphorous-modifiedHZSM-5111，21GUYun-lei，SHIXiao-gang，CUIQiu-kai，LIChun-yi(1．StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessinginChinaUniversityofPetroleum，Qingdao266555，China;2．DagangPe
4、trochemicalCompany，PetroChina，Tianjin300280，China)Abstract:ShapedcatalystsbasedonHZSM-5werepreparedbyusingkaolinclayassupportandsilicasoloraluminagelasbinder，whichwerethenusedtocatalyzethedehydrationofglycerolandtoprepareacrolein．Theresultsshowthatsilica
5、solissuperiortoaluminagelasbinder．Shapedcatalystbasedonphosphorous-modifiedHZSM-5showsexcellentmechanicalstrengthandhydrothermalstabilityandgoodcatalyticperformanceforthedehydrationofglycerolafterhydrothermaltreat-ment．Approximately44%selectivityofacrole
6、inatalmostfullconversionofglycerolwasobtainedat350℃byusing50%glycerolaqueoussolutionasfeed，whichisbetterthananyotherresulteverpublishedforazeolitecatalyst．Theformationofcokeinthechannelofzeoliteisthemaincausefortherapiddeactivationofcatalysts．Keywords:gl
7、ycerol;dehydration;acrolein;phosphoricacid;HZSM-5zeolite［9］［10］［11-15］［16］生物柴油主要通過動植物油與甲醇或乙醇的酯負(fù)載磷酸、磷酸鹽、雜多酸及其鹽類。［1］交換反應(yīng)制備，副產(chǎn)物中約有10%甘油。甘油分盡管負(fù)載雜多酸催化劑可以得到很好的反應(yīng)結(jié)果，子中含有3個(gè)羥基，反應(yīng)活性高，可以發(fā)生氧化、還但是由于反應(yīng)過程中結(jié)焦嚴(yán)重催化劑迅速失活，需［2］要立即燒焦再生，而雜多酸的熱穩(wěn)定性較差，導(dǎo)致該原、醚化、酯化等反應(yīng)。丙烯醛的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要是
8、丙烯選擇性氧化［3］，甘油脫水制備丙烯醛催化劑難以在較高溫度下實(shí)現(xiàn)完全再生。分子篩可［4］:均相反應(yīng)體系在以提供很高的比表面積和大量的酸性位，是甘油脫有均相和非均相2種反應(yīng)體系［17-21］水制備丙烯醛的典型催化劑，尤其是HZSM-5，近臨界或超臨界水熱條件下以硫酸或硫酸鹽為催化［5-8］表現(xiàn)出良好的反應(yīng)性能。不含載體的分子篩催化劑劑進(jìn)行甘油脫水反應(yīng)，由于存在設(shè)備易腐蝕、催取得了良好的反應(yīng)結(jié)果，但由于其機(jī)械強(qiáng)度和水熱化劑和產(chǎn)品難分離等問題，
