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《基于構(gòu)象轉(zhuǎn)換的銀離子熒光探針》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、第三節(jié)基于構(gòu)象轉(zhuǎn)換的銀離子熒光探針Scheme2.3.1.到目前為止,Ag+的熒光探針的相關(guān)報(bào)道還很少[[](b)Raker,J.;Glass,T.E.J.Org.Chem.2001,66,6505.(b)Tong,H.;Wang,L.X.;Jing,X.B.;Wang,F.Macromolecules,2002,35,7169.(c)Yang,R.H.;Chan,W.H.;Lee,A.W.M.;Xia,P.F.;Zhang,H.K.;Li,K.A.J.Am.Chem.Soc.2003,125,2884.],因?yàn)殂y離子的中等配位能力使得Ag+和其它重金屬離子很難區(qū)分。因
2、此,在能夠?qū)Ρ姸嘀亟饘匐x子進(jìn)行熒光識(shí)別的今天,高選擇性地識(shí)別Ag+仍然是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的工作。眾所周知,氮雜環(huán)卡賓化合物是一類(lèi)最穩(wěn)定的卡賓化合物,也是少數(shù)與Ag+的配位能力強(qiáng)于與其它常見(jiàn)過(guò)渡金屬配位能力的配體之一[[](a)Hu,X.;Rodriguez,I.C.;Olsen,K.;Meyer,K.Organometallics,2004,23,755.(b)Arduengo,A.J.;Dias,H.V.R.;Calabrese,J.C.;Davidson,F.Organometallics,1993,12,3405.(c)Guerret,O.;Solé,S.;Gorn
3、itzka,H.;Teichert,M.;Trinquier,G.;Bertrand,G.J.Am.Chem.Soc.1997,119,6668.(d)Ku,R.Z.;Huang,J.C.;Cho,J.Y.;Kiang,F.M.;Reddy,K.R.;Chen,Y.C.;Lee,K.J.;Lee,J.H.;Lee,G.H.;Peng,S.M.;Liu,S.T.Organometallics,1999,18,2145.(e)Herrmann,W.A.;Schneider,S.K.;?fele,K.;Sakamoto,M.;Herdtweck,E.J.Organomet.C
4、hem.,2004,689,2441.(f)Veldhuizen,J.J.V.;Campbell,J.E.;Giudici,R.E.;Hoveyda,A.H.J.Am.Chem.Soc.,2005,127,6877.]。因此,將這類(lèi)化合物與適當(dāng)?shù)臒晒鈭F(tuán)相連,就可能得到能夠選擇識(shí)別Ag+的熒光探針。這里,我們希望通過(guò)如Scheme2.3.1所示的一個(gè)雙臂配體來(lái)識(shí)別Ag+。這一主體分子很好地符合了“熒光團(tuán)-連接單元-結(jié)合單元”這樣的模型,并可以作為基于構(gòu)象轉(zhuǎn)換以形成基激締合物[[](a)Wallace,K.J.;Belcher,W.J.;Turner,D.R.;Syed,K
5、.F.;Steed,J.W.J.Am.Chem.Soc.,2003,125,9699.(b)Zhang,X.A.;Woggon,W.D.J.Am.Chem.Soc.,2005,127,14138.(c)Nishizawa,S.;Kato,Y.;Teramae,N.J.Am.Chem.Soc.1999,121,9463.(d)Mei,M.H.;Wu,S.K.New.J.Chem.2001,25,471.(e)Albelda,M.T.;Espa?a,E.G.;Gil,L.;Lima,J.C.;Lodeiro,C.L.;deMelo,J.S.;Mole,M.J.;Parola
6、,A.J.;Pina,F.;Soriano,C.J.Phys.Chem.B,2003,107,6573.(f)Bai,Y.;Zhang,B.G.;Xu,J.;Duan,C.Y.;Dang,D.B.;Liu,D.J.;Meng,Q.J.NewJ.Chem.,2005,29,777.]的熒光傳感器。由于兩個(gè)苯并咪唑陽(yáng)離子基團(tuán)之間的靜電相互作用,未鍵合金屬離子的受體表現(xiàn)出穩(wěn)定的反式構(gòu)象,兩個(gè)萘基熒光團(tuán)相互遠(yuǎn)離,因此觀察不到任何基激締合物的熒光(“關(guān)”的狀態(tài))。而當(dāng)Ag+存在時(shí),Ag(I)和卡賓基團(tuán)(去質(zhì)子后的苯并咪唑)之間的配位作用導(dǎo)致了這一雙臂受體表現(xiàn)出順式構(gòu)象,使兩條臂取
7、向相同,兩個(gè)萘基熒光團(tuán)相互靠近,引發(fā)了基激締合物的熒光(“開(kāi)”的狀態(tài))[[](a)Yang,J.S.;Lin,C.S.;Hwang,C.Y.Org.Lett.2001,3,889.(b)Kim,S.K.;Bok,J.H.;Bartsch,R.A.;Lee,J.Y.;Kim,J.S.Org.Lett.,2005,7,4839.(c)Lee,S.H.;Kim,S.H.;Kim,S.K.;Jung,J.H.;Kim,J.S.J.Org.Chem.,2005,70,9288.(d)Pina,J.;deMelo,J.S.;Pina,F.;Lodei