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1、緒論:1、塑料等聚合物:交聯(lián)劑、樹脂(四烯、四倫、四膠)、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑、抗靜電劑與柔軟劑,其它著色劑(偶聯(lián)劑、發(fā)泡劑、成核劑、防霧劑)2、油品:流動(dòng)性能改進(jìn)劑3、機(jī)械纖維、塑料成型:潤(rùn)滑添加劑作用原理:1、增塑劑:高分子材料的增塑,是由于材料中高聚物分子鏈間聚集作用的削弱而造成的。聚合物—增塑體系中存在如下幾種作用力:聚合物分子與聚合物分子間的作用力(關(guān)鍵)、增塑劑本身分子間的作用力、增塑劑與聚合物分子間的作用力。增塑劑分子插入到聚合物分子鏈之間,削弱了聚合物分子鏈間的引力,結(jié)果增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性,降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度從而使聚合物
2、塑性增加。2、受阻酚抗氧作用機(jī)理:屬于鏈終止型抗氧劑,能終止氧化過程中自由基鏈的傳遞與增長(zhǎng),此種抗氧劑能與自由基R?﹑RO2?等結(jié)合,形成穩(wěn)定的游離基或終止化合物中斷裂而增長(zhǎng),例如:2,6-二叔丁基-4-甲酚,3、鹽機(jī)性鉛鹽的作用機(jī)理:1)捕獲脫落的氯化氫而抑制了其自動(dòng)催化作用2)置換烯丙基氯,起穩(wěn)定作用4、紫外線吸收劑的作用機(jī)理:1)二苯甲酮類:i苯環(huán)上的羥基氫和相鄰的羰基氧之間形成分子內(nèi)氫鍵,構(gòu)成一個(gè)螯合環(huán),吸收紫外光能量后,分子發(fā)生熱振動(dòng),氫鍵破環(huán),螯合環(huán)打開就能把紫外光變成無(wú)害的熱能放出。ii氫鍵越強(qiáng),吸收紫外光能量越高,效率越好。iii與苯環(huán)上烷氧基鏈的長(zhǎng)短有關(guān)。
3、如果鏈長(zhǎng),與聚合物相容性好,穩(wěn)定效果則好。2)水楊酸酯類:R為芳基或取代芳基水楊酸酯類吸收紫外線后,發(fā)生分子重排,形成了紫外相能力更強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu)。3)苯并三唑類:分子中也存在氫鍵螯合環(huán),由羥基氫與三唑基上的氮所形成。當(dāng)吸收紫外光后,氫鍵破環(huán)或變?yōu)楣饣プ儺悩?gòu)體,把有害的紫外線變?yōu)闊崮堋?、阻燃劑的作用機(jī)理分類:分為:保護(hù)膜機(jī)理、不燃型氣體機(jī)理、冷卻機(jī)理、終止鏈鎖反應(yīng)機(jī)理、協(xié)同作用機(jī)理保護(hù)膜機(jī)理:阻燃劑在燃燒溫度下,形成一層不燃燒的保護(hù)膜覆蓋在材料上,隔離空氣而阻燃,可分為玻璃狀薄膜和隔熱焦炭層。i玻璃狀隔膜:阻燃劑在燃燒溫度下分解為不揮發(fā)、不氧化的玻璃狀薄膜,覆蓋在材料表
4、面,隔離空氣。能使熱量反射出去或具有低的導(dǎo)熱系數(shù),從而達(dá)到阻燃的目的;ii隔熱焦炭層:阻燃劑在燃燒溫度下可使材料表面脫水炭化,形成一層多空性隔熱焦炭層,從而阻止熱的傳導(dǎo),起阻燃的作用。不燃性氣體機(jī)理:阻燃劑能在中等溫度下立即分解出不燃性氣體稀釋可燃性氣體和沖淡燃燒還氧的濃度阻止燃燒發(fā)生。冷卻機(jī)理:阻燃劑能使聚合物材料的固體表面在較低溫度下熔化。吸收潛熱或發(fā)生吸熱反應(yīng),大量消耗掉熱量,阻止燃燒繼續(xù)進(jìn)行。終止鏈鎖反應(yīng)機(jī)理:阻燃劑的分解產(chǎn)物易與活性游離基作用,降低某些游離基的濃度,使作為燃燒支柱的鏈鎖反應(yīng)不能順利進(jìn)行。協(xié)同作用體系:阻燃劑的復(fù)配是利用阻燃劑之間的相互作用,從而提高
5、阻燃效能,稱為協(xié)同作用體系。6、三氧化二銻和有機(jī)鹵協(xié)同作用體系機(jī)理:產(chǎn)生SbCl3氣體,SbCl3是沸點(diǎn)不太高的揮發(fā)性氣體。A、氣體相對(duì)密度大,能長(zhǎng)時(shí)間停留在燃燒區(qū)內(nèi)稀釋可燃性氣體,隔絕空氣起到阻燃的作用。B、它能捕獲燃燒性的游離的自由基H·,HO·,·CH3等起到抑制火焰的作用。C、SbCl3在火焰上空凝結(jié)結(jié)成液滴或固體顆粒,其壁效應(yīng)散射大量熱量。使燃燒速度減緩或者停止7、交聯(lián)劑作用機(jī)理:有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理:分為1交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)2交聯(lián)劑的官能團(tuán)與高分子聚合物反應(yīng)3交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)和交聯(lián)劑官能團(tuán)反應(yīng)相結(jié)合。引發(fā)自由基反應(yīng):交聯(lián)劑分解產(chǎn)生自由基,引發(fā)高分子自由基鏈
6、反應(yīng),導(dǎo)致高分子化合物鏈的c-c鍵交聯(lián);進(jìn)行交聯(lián)的交聯(lián)劑主要是有機(jī)過氧化物,它既可以和不飽和聚合物交聯(lián),亦可以和飽和聚合物交聯(lián)。官能團(tuán)與高分子聚合物反應(yīng):利用交聯(lián)劑分子中的官能團(tuán)(主要是反應(yīng)性雙官能團(tuán),多官能團(tuán)以及雙鍵等)作為橋基把聚合物交聯(lián)起來(lái)。無(wú)機(jī)交聯(lián)劑的交聯(lián)機(jī)理:分為:金屬氧化物和過氧化物的交聯(lián)機(jī)理、金屬鹵化物的交聯(lián)、磷酸和磷化物的交聯(lián)金屬氧化物和過氧化物的交聯(lián)機(jī)理:(氯丁橡膠用氧化鋅交聯(lián)機(jī)理)(氯磺化聚乙烯用金屬氧化物交聯(lián))金屬鹵化物的交聯(lián):用金屬鹵化物及有機(jī)金屬鹵化物交聯(lián)時(shí),高分子多數(shù)按照金屬離子配位。磷酸和磷化物的交聯(lián):光交聯(lián)和電子射線交聯(lián)8、抗磨劑:在苛刻的操
7、作條件下,摩擦表面溫度很高,即使含有油性劑的潤(rùn)滑油也不能維持半流體潤(rùn)滑.而出現(xiàn)邊界潤(rùn)滑.此時(shí).需加入抗磨損添加劑,與金屬表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成有機(jī)化學(xué)反應(yīng)膜,保護(hù)金屬表面。磷系抗磨劑:一般認(rèn)為,磷化合物首先在鐵表面吸附。然后在摩擦條件下發(fā)生O-O鍵斷裂,生成亞磷酸鐵和磷酸鐵有機(jī)膜。起到抗磨損作用。在極壓條件廠,有機(jī)磷酸鐵膜進(jìn)一步反應(yīng)生成無(wú)機(jī)磷酸鐵鐵膜,從而避免金屬間的直接接觸。硫系抗磨劑:在摩擦面的極壓潤(rùn)滑條件下,內(nèi)于局部溫度上升,吸附在金屬表面的含硫化合物與金屬急劇反應(yīng)。生成極壓膜,同時(shí)還生成Fe2O3、Fe3O