探究聚氨酯改性及性能研究

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1、上海交通大學(xué)碩士學(xué)位論文聚氨酯改性及性能研究姓名:陳煒申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:王新靈;李肇強(qiáng)20070126上海交通大學(xué)工程碩士學(xué)位論文聚氨酯改性及性能研究摘要聚氨酯具有優(yōu)良的耐磨性能、韌性、及高抗沖性等,不僅是一類用途廣泛的工程材料,而且還是涂料中重要的基材。不過,用傳統(tǒng)原料和方法制備的聚氨酯基材的耐熱性較弱,因而限制了它在涂料中的進(jìn)一步應(yīng)用。通過共聚的方式將耐熱性基團(tuán)及剛性基團(tuán)引入到聚氨酯主鏈中去,是改善聚氨酯基材耐熱性能及機(jī)械性能的重要方法。本研究分別從硬段和軟段兩個方面對聚氨酯進(jìn)行

2、了改性。首先合成了一種含氟芳族二醚胺,并以此為擴(kuò)鏈(交聯(lián))劑,制備了聚氨酯改性基材,并對其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了討論。此外,將有機(jī)硅引入聚氨酯分子主鏈中,從軟段的角度對聚氨酯基材進(jìn)行了改性。具體研究內(nèi)容如下:1.以含氟二苯醚二胺為擴(kuò)鏈交聯(lián)劑制備聚氨酯改性基材用兩步法合成了一種新型含氟芳香族二醚胺BAFP,并用紅外光譜、核磁共振、元素分析等方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析驗證。分別以BAFP和傳統(tǒng)的3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷(MOCA)為擴(kuò)鏈交聯(lián)劑,采取相同的反應(yīng)條件,用預(yù)聚體法制備了兩種聚氨酯基材FPUU和

3、MPUU。熱重分析的結(jié)果表明,F(xiàn)PUU基材的熱分解穩(wěn)定性高于MPUU,這應(yīng)該是由于氟原子和較多芳醚環(huán)的引入,使得聚氨酯基材分子之間的內(nèi)聚能變大,所以熱分解穩(wěn)定性較好。由拉伸測試的結(jié)果可知FPUU基材的拉伸強(qiáng)度和硬度高于MPUU,但斷裂伸長率相差不大。此外由紅外光譜和差示掃描量熱分析的結(jié)果可知,F(xiàn)PUU軟硬兩相微區(qū)的相容性相對較大,硬段微區(qū)尺寸較小,數(shù)量較多,于是硬段能夠更加均勻地分散在軟段微區(qū)中。而由此也可以推斷,F(xiàn)PUU基材的微相混容程度比MPUU高,可能是F原子的引入使得兩相間的作用力增大的緣故。2.有

4、機(jī)硅改性聚氨酯基材的研究用碳羥基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚四氫呋喃二醇組成混合聚醚,采取本體聚合的方法,將有機(jī)硅鏈段引入到了聚氨酯主鏈中。ii上海交通大學(xué)工程碩士學(xué)位論文場發(fā)射掃描電鏡和能量散射X-射線光譜的研究結(jié)果表明,PDMS加入量超過10%后,有機(jī)硅向表面富集的程度便趨于飽和。此外由熱失重分析結(jié)果可知,引入少量PDMS后,聚氨酯基材的熱分解穩(wěn)定性得到了提高,而其機(jī)械性能并沒有受到太大影響。不過與前面的新型擴(kuò)鏈劑改性后的基材相比,有機(jī)硅改性基材的各項熱分解溫度均相對偏低。這或許可以說明,從軟段

5、進(jìn)行改性,所得基材熱分解穩(wěn)定性的改善效果不如從硬段進(jìn)行改性的效果顯著。從能量散射X-射線光譜和表面水接觸角的研究結(jié)果可知,將有機(jī)硅引入聚氨酯主鏈后,有機(jī)硅鏈段具有向表面富集的傾向,只是富集的程度不如其他研究中將其引入聚氨酯側(cè)鏈后的富集程度高。關(guān)鍵詞:聚氨酯;基材;改性;熱穩(wěn)定性;含氟二苯醚二胺;有機(jī)硅iii上海交通大學(xué)工程碩士學(xué)位論文STUDYONMODIFICATIONANDPROPERTIESOFPOLYETHERPOLYURETHANE(UREA)ABSTRACTPolyurethanes(PU)ar

6、ebecomingmoreandmoreimportantasengineeringmaterials,andalso,importantmaterialinpaint&coatingindustryduetotheirmanyexcellentpropertiessuchashighabrasionresistance,chemicalresistanceandhighflexibility.However,it’swellknownthatconventionalpolyurethanesexhibit

7、poorthermalstability,whichlimitstheirmoreapplicationinpaint&coatingfields.Aneffectivewaytoimprovethethermalandmechanicalpropertiesofpolyurethaneisachemicalmodificationbyintroducingheteroaromaticgroupsintopolyurethanebackbones.Inthiswork,polyurethaneshavebe

8、enmodifiedinviewofhardandsoftsegmentrespectively.Anovelfluoro-containingdiaminehasbeensynthesizedandwasusedasthechain-extendertopreparepolyurethane(urea)elastomers.Inaddition,polyurethanewasmodifiedbyincorpor

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