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《沉淀溶解平衡與沉淀滴定法》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第五章沉淀溶解平衡 與沉淀滴定法Precipitation-DissolutionEquilibriumandPrecipitationTitration5.1溶度積原理5.2沉淀溶解平衡的移動(dòng)5.3多種沉淀之間的平衡5.4沉淀滴定法學(xué)習(xí)要求1.掌握溶度積的概念、溶度積與溶解度的換算。2.了解影響沉淀溶解平衡的因素，利用溶度積的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有關(guān)計(jì)算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要應(yīng)用。5.1溶度積原理5.1.1溶度積常數(shù)將難溶電解質(zhì)AgCl固體放入水中，當(dāng)溶解和沉淀的速度相等時(shí)，就建立了AgCl固體和溶液中的Ag+和Cl
2、?之間的溶解—沉淀平衡。該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：該常數(shù)稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積（solubilityproduct）一般的難溶電解質(zhì)的溶解沉淀平衡可表示為：值的大小反映了難溶電解質(zhì)的溶解程度。其值與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。例5-2由附錄Ⅲ的熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算298K時(shí)AgCl的溶度積常數(shù)。解：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl?(aq)?fG?m(298.15)/kJ?mol?1?109.877.11?131.2?rG?m=??B?fG?m(B)=(77.11?131.2)?(?109.8)kJ?mol?1=55.71kJ?mol?1由?rG?m
3、=?RTlnK?sp得lnK?sp=??rG?m/RT=?55.71?103/(8.314?298.15)=?22.24K?sp=2.19?10?105.1.2溶度積和溶解度的相互換算溶解平衡Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42?(aq)平衡時(shí)濃度/mol?L?12ss溶解度換算為溶度積常數(shù)例5-3在25℃時(shí)，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g?L?1,試計(jì)算Ag2CrO4的。解：可得溶度積換算為溶解度解：溴化銀的溶解平衡為：例5-4在25℃時(shí)AgBr的，試計(jì)算AgBr的溶解度(以物質(zhì)的量濃度表示)設(shè)AgBr的溶解度為s，則c
4、(Ag+)＝c(Br-)＝s得所以即AgBr的溶解度為7.31×10?7mol?L?1相同類型的難溶電解質(zhì)，其K?sp大的s也大。不同類型的難溶電解質(zhì)不能直接用溶度積比較其溶解度的相對(duì)大小。6.54×10-51.120×10-12Ag2CrO49.1×10-98.3×10-17AgI7.1×10-75.0×10-13AgBr1.3×10-51.8×10?10AgCl溶解度/mol?L?1溶度積常數(shù)分子式5.1.3溶度積原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn?(aq)Qi=c(Am+)n·c(Bn-)mQi(離子積)：任一狀態(tài)離子濃度的乘
5、積，其值不定。Qi＞K?SP,，沉淀析出Qi＝K?SP，飽和溶液Qi＜K?SP，沉淀溶解例5-5將等體積的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和4×10-3mo1·L–1K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生?已知K?sp(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等體積混合后，濃度為原來的一半。c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO42-)＝2×10-3mol·L-1Qi＝c2(Ag+)·c(CrO42-)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞K?sp(Ag2CrO4)所以有沉淀析出5.2沉淀-溶解平衡的
6、移動(dòng)影響溶解度的因素：同離子效應(yīng)因加入含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)溶解度降低的效應(yīng)稱之為同離子效應(yīng)。例5-6已知室溫下BaSO4在純水中的溶解度為1.05×10-5mol·L-1，BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度比在純水中小多少?已知K?sp(BaSO4)＝1.07×10-10因?yàn)槿芙舛葂很小，所以0.010+x≈0.010,0.010x=1.07×10-10x=1.07×10-8(mol·L-1)計(jì)算結(jié)果與BaSO4在純水中的溶解度相比較，溶解度為原來的1.07×10-8/1.05×10-5，即約
7、為0.0010倍。解：設(shè)BaSO4在0.010mol·L-1Na2SO4溶液中的溶解度為xmol·L-1則BaSO4(s)Ba2++SO42-平衡時(shí)濃度/mol?L-1x0.010+x影響溶解度的因素：鹽效應(yīng)在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用稱為鹽效應(yīng)。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)1.4271.3851.3251.278s(AgCl))/(mol.L-1)0.01000.005000.00100.00c(KNO3)/(mol.L-1)產(chǎn)生鹽效應(yīng)的原因飽和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的離子
8、總數(shù)驟增,由于SO42-和Ba2+離子被眾多的異號(hào)離子(K+，NO3-)所包圍，活動(dòng)性降低，因而Ba2+和SO42-的有效濃度降低。K?sp(BaSO4)=α(Ba
