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1、2.2纖維素纖維主要知識(shí)點(diǎn):2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)2.2.2棉纖維2.2.3麻纖維2.2.4其他天然纖維素纖維2.2.5再生纖維素纖維2.2.6甲殼胺纖維重點(diǎn):纖維素的基礎(chǔ)知識(shí),棉、麻、粘膠等纖維素纖維的結(jié)構(gòu)和性能難點(diǎn):纖維素纖維結(jié)構(gòu)和理化性能2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)纖維素是當(dāng)今世界上最豐富的可再生高聚物。據(jù)估計(jì),通過(guò)光合作用每年合成的纖維素達(dá)到1011~1012噸。一、D-葡萄糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)1D-葡萄糖的開(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)2D-葡萄糖的環(huán)狀半縮醛式結(jié)構(gòu)3氧環(huán)式和開(kāi)鏈?zhǔn)降幕プ儺悩?gòu)4D-葡萄糖的構(gòu)象—椅式構(gòu)象5葡萄糖的還原性(菲林試劑和多倫試劑)2.
2、2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)二、纖維素的結(jié)構(gòu)纖維素是一種由大量葡萄糖殘基(anhydroglucoseunit)彼此按照一定的聯(lián)接原則,即通過(guò)第一個(gè)、第四個(gè)碳原子用β鍵聯(lián)接起來(lái)的不溶于水的直鏈狀大分子化合物。其分子通式為(C6H10O5)n,n為聚合度,500~11000。1糖甙鍵的形成葡萄糖分子中的甙羥基比醇羥基活潑,易與其他羥基化合物作用失水成縮醛——糖甙,糖甙對(duì)堿穩(wěn)定,對(duì)酸較敏感。2從二糖到多糖由兩個(gè)單糖分子通過(guò)形成糖甙的方式結(jié)合而成的。二糖有蔗糖、乳糖、麥芽糖、纖維二糖等。3纖維素的結(jié)構(gòu)由許多單糖分子互相脫水縮合而成,如淀粉、纖維素、甲殼素等
3、。?-D-葡萄糖4纖維素的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)纖維素纖維是由許多纖維素分子組成的,是半結(jié)晶的。纖維素的結(jié)構(gòu)是由許多纖維素大分子形成的連續(xù)結(jié)構(gòu)在大分子分布最緊密的地方它們平行排列,取向度良好,構(gòu)成了纖維的定向部分,大分子間的結(jié)合力隨著分子間距離的縮小而增大,在這些距離最小的地方大分子間的結(jié)合力最大。當(dāng)大分子的密度較小時(shí),大分子之間的結(jié)合程度也減弱,有較多的空隙,大分子的分布不平行,較為混亂,這就形成了纖維素的非結(jié)晶部分或無(wú)定形部分。由于纖維素在長(zhǎng)度方向具有連續(xù)的結(jié)構(gòu),因此,一個(gè)單獨(dú)大分子的一部分可能處于纖維素的結(jié)晶區(qū)域,另一部分則可能處于纖維素的無(wú)定形區(qū)域
4、,或者穿過(guò)無(wú)定形區(qū)進(jìn)入其他的結(jié)晶區(qū)域。表示纖維素大分子結(jié)晶區(qū)含量大小的指標(biāo)—結(jié)晶度。2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)所謂結(jié)晶度(crystallinity)就是纖維素中結(jié)晶區(qū)的重量對(duì)纖維素總重量的百分比。測(cè)定纖維素結(jié)晶度的方法很多,主要有x射線(xiàn)衍射法、密度法、酸水解法等。一般說(shuō)來(lái),隨著纖維結(jié)晶度的提高,纖維的強(qiáng)度、彈性模量、硬性、脆性及比重也增大,而伸度、勾強(qiáng)、吸水性,膨潤(rùn)性、染料吸收性等下降。所謂取向度(orientationdegree)是指所選擇的擇優(yōu)取向單元相對(duì)于參考單元的平行排列程度。成纖高聚物在外力如拉伸作用下,分子鏈會(huì)沿著外力的方向平行
5、排列起來(lái)而產(chǎn)生擇優(yōu)取向。因此,纖維素分子產(chǎn)生取向后,分子之間的互相作用力會(huì)大大增強(qiáng),結(jié)果對(duì)纖維的物理機(jī)械性能如斷裂強(qiáng)度、斷裂伸度、楊氏模量及原纖化過(guò)程,都有顯著的影響[4]。測(cè)定纖維素取向度的方法有光學(xué)雙折射法、x射線(xiàn)衍射法(X-raydiffraction)等。2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)三、纖維素的物理性質(zhì)1吸濕和溶脹2溶解性能:分為有限溶脹、無(wú)限溶脹兩步。纖維素的溶脹劑有:水、堿溶液、弱(?。┧?、甲醇、乙醇、苯胺、苯甲醚等。溶脹度是指纖維素纖維溶脹時(shí)其直徑增大的百分率。銅氨溶液常用于溶解纖維素以測(cè)定纖維素的粘度與聚
6、合度。纖維素的銅氨溶液遇酸后又重新析出纖維素,制成纖維成為銅氨纖維。銅乙二胺溶液溶解纖維素,對(duì)空氣穩(wěn)定,常用來(lái)測(cè)定纖維素的聚合度。3剛性:長(zhǎng)鏈分子中含許多六元環(huán),分子內(nèi)分子間有許多的氫鍵和范德華引力,纖維素纖維回彈性差,疲勞性也不良,剛性大。4對(duì)熱的穩(wěn)定性:分子間作用力強(qiáng),內(nèi)聚能密度很高,不能被熔融,140℃以上發(fā)生熱裂解。四、纖維素的化學(xué)性質(zhì)與甙鍵有關(guān)的化學(xué)反應(yīng):強(qiáng)無(wú)機(jī)酸對(duì)甙鍵的水解作用。與羥基有關(guān)的化學(xué)反應(yīng):氧化、酯化、醚化、脫水、交聯(lián)、接枝等。1水的作用2酸的作用:纖維素的水解程度(損傷程度)可通過(guò)測(cè)定纖維的銅值和碘值來(lái)表示。銅值:醛基能
7、與斐林溶液(硫酸銅氫氧化鈉溶液)作用,生成不溶性的氧化亞銅,100g干燥纖維素與斐林溶液作用,將二價(jià)銅還原至一價(jià)銅的克數(shù),稱(chēng)為纖維素的銅值。碘值:醛基能被碘氧化成酸,因此也可以用碘值來(lái)表示纖維素的損傷程度。碘值是指1g干燥纖維素能還原0.1NI2溶液的毫升數(shù)。2.2.1纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)3堿的作用:對(duì)堿穩(wěn)定性好,只發(fā)生溶脹,不發(fā)生水解。堿纖維素的形成:在濃堿溶液中,纖維素中的羥基可與之發(fā)生作用,使纖維素發(fā)生化學(xué)變化(生成堿纖維素)、物理變化(纖維發(fā)生溶脹和溶解,變得富有彈性和絲光效應(yīng),力學(xué)性能也有所改善)和結(jié)構(gòu)變化(大分子中的葡萄糖剩基之間的相互
8、位置發(fā)生變化,形成新的結(jié)晶結(jié)構(gòu))。濃堿與纖維素的反應(yīng)主要是與羥基的作用,參與反應(yīng)的羥基數(shù)的多少用γ值表示。γ值指的是每100個(gè)葡萄糖剩基內(nèi)起反應(yīng)的羥基