稀土-鎂-鎳基貯氫合金的研究進(jìn)展

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1、第34卷第4期燕山大學(xué)學(xué)報(bào)VO1.34NO.42010年7月JournalofYanshanUniversityJuly2010文章編號(hào):1007—791X(2010)04—0283—06稀土一鎂一鎳基貯氫合金的研究進(jìn)展韓樹民,李媛(燕山大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院,河北秦皇島066004)摘要:綜述了近幾年稀上一鎂-鎳基貯氫合金電極材料相結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能等方面的研究進(jìn)展。介紹了改善合金電化學(xué)性能的方法,包括合金組成的改進(jìn)、熱處理、表面處理、制備復(fù)合合金等方法。討論了稀土一鎂一鎳基貯氫合金研究中的幾個(gè)重要問題以及發(fā)展方向。關(guān)鍵詞:貯氫合金;負(fù)極材料;稀土一鎂一鎳基;電化學(xué)性能

2、;多相結(jié)構(gòu)中圖分類號(hào):TM912.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:ADOI:1O.3969~.issn.1007—791X.201O.04.0010引言合金的組成和結(jié)構(gòu)等方面進(jìn)行了大量研究,使得這類合金的高倍率放電性能和充放電循環(huán)穩(wěn)定性等金屬氫化物一鎳(MH—Ni)電池是繼鎘一鎳電池都有了較大的提高[8-12]o這些研究成果不僅豐富了之后的新一代高能二次電池,由于它具有高比能貯氫合金的理論,而且為稀土.鎂一鎳基貯氫合金的量、大功率、無污染等優(yōu)點(diǎn)而備受青睞,是當(dāng)今二實(shí)用化奠定了基礎(chǔ),促進(jìn)了高容量MH—Ni電池的次電池重要的發(fā)展方向之一?。由于貯氫合金負(fù)極產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。材料是影響MH—Ni電池

3、性能的關(guān)鍵材料之一,目前對(duì)于MH—Ni電池材料的研究也多集中于此。l稀土一鎂一鎳基貯氫合金的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)MH—Ni電池的發(fā)展對(duì)負(fù)極用貯氫合金的放電化學(xué)計(jì)量比介于AB:到AB的AB型、A:B容量、大電流放電能力和使用壽命等都提出了更高型、AB型等稀土一鎂一鎳基貯氫合金均由Laves相的要求。然而,H前廣泛使用的稀土基AB型貯氫結(jié)構(gòu)單元和CaCu型結(jié)構(gòu)單元沿c軸方向按照不同合金雖然具有良好的活化性能與使用壽命,但是由比例堆積構(gòu)成,可以表示如下:于受到晶體結(jié)構(gòu)(CaCu型)的限制,合金的本征AB,型結(jié)構(gòu)可以表示為貯氫量較低(LaNi貯氫量~1.37%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))),而電化學(xué)容量目

4、前可達(dá)到300-330mAh/g,提高的AB5+2AB2=3AB3:潛力已十分有限。為了適應(yīng)高容量型MH—Ni電池AB型結(jié)構(gòu)可以表示為的需要,開發(fā)新型高容量的貯氫合金電極材料已成為當(dāng)前MH—Ni電池研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)課題之一。近AB5+AB2=A2B7:年來,具有[AB]與[A:B]子單元沿c軸方向超AB型結(jié)構(gòu)可以表示為堆積而成的特殊結(jié)構(gòu)的稀土一鎂一鎳基貯氫合金被認(rèn)為是傳統(tǒng)AB型貯氫合金的理想替代材料[3-5]o研3AB5十2AB2=A5B19。究表明,稀土一鎂一鎳基貯氫合金的貯氫容量可以達(dá)到2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),而放電容量可以達(dá)到410Laves相合金結(jié)構(gòu)是一種構(gòu)成元素的原子

5、半徑mAh/g以上,且合金電極在初期的30周充傲電循比(A/B)接近1.225的密排結(jié)構(gòu),根據(jù)價(jià)電子濃環(huán)過程中具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性,這引起了人們的度的不同Laves相合金可分為MgCu:型,MgZn廣泛關(guān)注[6-71。近年來,國內(nèi)外對(duì)稀土一鎂一鎳基貯氫型及MgNiz型3種晶體結(jié)構(gòu)。MgCu:結(jié)構(gòu)單元和收稿日期:2010—04—16基金項(xiàng)目:國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(50971112);河北省自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(E2010001170)作者簡(jiǎn)介:韓樹民(1962一),男,黑龍江慶安人,教授,博士生導(dǎo)師,主要研究方向?yàn)樾履茉床牧匣瘜W(xué),Email:hanshm@ysu.ed

6、u.cn。燕山大學(xué)學(xué)報(bào)2010CaCu5結(jié)構(gòu)單元可形成具有R-3m空間群的晶體結(jié)CeNi,型(H型);A:B,型合金分為Gd:Co,型(R構(gòu)(R型);而MgZn:結(jié)構(gòu)單元和CaCu結(jié)構(gòu)單元型)和Ce2Ni型(H型);AB。型合金分為CeCor上則可形成具有P6/mmc空間群的晶體結(jié)構(gòu)(H型),型(R型)和PrCo,。型(H型),其他超晶格結(jié)構(gòu)霉一能即每一種化學(xué)計(jì)量比的合金均有兩種結(jié)構(gòu)類型與合金依次類推,聃結(jié)構(gòu)如示意圖1所示(以AzB,型之相對(duì)應(yīng)。AB,型合金分為PuNi。型(R型)和合金和AB型合金為例說明)”。2§{呻-{A{醺A彝s聃髂贛糍h捆辯嘲巍}Hexagon

7、蘸R~ombohedra!Hexagonal臻CoTCezN

8、~c靜0循PrnCo攤.-type違petype蟹疊:7辯2:7鞋5:19R5;19H圖1稀土一鎂一鎳基超晶格合金的結(jié)構(gòu)示意圖Fig.1Schematicstructu~ofthesupperlatticerareearth—Mg—Ni-basedalloys稀土.鎂一鎳基超晶格合金的結(jié)構(gòu)在很大程度上罄2稀土譬一鎂一鎳基貯氫合金的電化學(xué)性能受到組成元素的影響。Latroche等人”對(duì)RM,型合金(R為稀土元素,M為過渡金屬元素)結(jié)構(gòu)的稀土一鎂一鎳基貯氫合金的電化學(xué)性能與其具有變

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