蛋黃殼和聚吡咯復(fù)合材料的制備及作為催化劑載體的應(yīng)用“翻譯.doc

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1、摘要Fe3O4作為活動(dòng)芯的空心聚吡咯(PPy)的蛋黃殼通過(guò)模板輔助選擇性刻蝕方法獲得了膠囊。首先通過(guò)溶劑熱法制備了Fe3O4納米粒子。然后,通過(guò)溶膠—凝膠反應(yīng)在Fe3O4納米粒子表面包覆上一層SiO2殼。隨后,將PPy殼包覆在Fe3O4和SiO2的復(fù)合材料。在選擇性腐蝕了中間SiO2層,得到了Fe3O4作為蛋黃和PPy的納米復(fù)合材料。在制備過(guò)程中可以得到了一定厚度的聚吡咯和SiO2層。聚(N-乙烯基吡咯烷酮)對(duì)包覆在復(fù)合材料表面PPy層的影響進(jìn)行了詳細(xì)的研究。蛋黃殼狀Fe3O4和聚吡咯復(fù)合材料可以提供分離納米鈀的作用。鈀(Pd)納米顆粒密集均勻被固定在聚

2、吡咯殼內(nèi)部和外部表面,由于PPy骨架上的氨基基團(tuán)與Pd2+離子之間的相互作用。Fe3O4和PPy/Pd復(fù)合材料催化劑對(duì)亞甲基藍(lán)染料在硼氫化鈉作為還原劑情況下可以表現(xiàn)出良好的催化活性。此外,這種催化劑可以很容易地從反應(yīng)溶液中分離出來(lái)并進(jìn)行重復(fù)使用,這是由于磁性主要來(lái)源于Fe3O4核。目錄摘要I目錄II第一章緒論3第二章實(shí)驗(yàn)42.1材料42.2尼龍6薄膜形成42.3厚度測(cè)量52.4WAXS52.5紅外及紅外分析52.5水接觸角測(cè)量5第三章結(jié)果和結(jié)論73.1晶體學(xué)研究73.2水接觸角測(cè)量83.3N-H鍵的方向性9第四章結(jié)論12第一節(jié)緒論金屬納米粒子由于量子尺寸

3、效應(yīng)而引起的特殊的光學(xué)、電學(xué)和催化性能使其引起越來(lái)越多研究人員的重視。最近,這些納米粒子廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)、光譜學(xué)、電子器件等領(lǐng)域,特別是在催化劑方面。金屬納米粒子由于其表面積較大在不同類型的反應(yīng)中都展現(xiàn)出較高的催化活性。不幸的是,這種方法在現(xiàn)實(shí)生活應(yīng)用中有兩個(gè)弊端。第一,金屬納米粒子由于其高表面能易聚集成群,這可能會(huì)導(dǎo)致它們的失活。第二,由于它們尺寸較小,所以金屬納米粒子很難從反應(yīng)中分離出來(lái)并回收。許多方法用以解決上述問(wèn)題。通過(guò)大量的調(diào)查研究證實(shí),在催化劑上負(fù)載金屬納米粒子是一種有效的方法。因此,研究者探索將許多材料用作催化劑的負(fù)載。與其他負(fù)載相比,磁

4、性負(fù)載具有明顯的優(yōu)勢(shì),因?yàn)樗鼈兊某槾判再|(zhì)使其與催化劑很容易與反應(yīng)溶液中分離出來(lái)。目前,在一個(gè)空心殼內(nèi)有著活動(dòng)核心的蛋黃/殼復(fù)合材料由于其特殊結(jié)構(gòu)與性能或得了廣泛的關(guān)注。它們是傳統(tǒng)核/殼復(fù)合材料重要的延伸。相比與傳統(tǒng)核心/殼復(fù)合材料,它們具有較大的表面積、較大的空隙空間與較低的密度。因此,這種核心/殼復(fù)合材料已經(jīng)吸引了廣泛研究興趣,特別是具有可動(dòng)核心和功能性殼的核心/殼復(fù)合材料,由于其作為催化劑負(fù)載的潛在應(yīng)用。不過(guò),要作為催化劑載體,核心/殼復(fù)合材料通常需要具有高的表面積和良好的分離特性,這一點(diǎn)是使金屬納米粒子活性最大化的重要條件。如今,導(dǎo)電聚合物由于它

5、們易于制備、惰性環(huán)境、高導(dǎo)電性和良好的氧化還原特性吸引了許多的關(guān)注。除了上述特性,它們的骨架上還包含了許多功能性基團(tuán);例如,PPy和聚苯胺的主鏈上有氨基基團(tuán),而聚噻吩主鏈上含有巰基基團(tuán)。這些官能團(tuán)形成了金屬離子之間的配位作用,可以有效地阻止金屬納米粒子發(fā)生聚集。一旦形成導(dǎo)電聚合物作為殼,磁性材料為核心的催化劑負(fù)載核心/殼復(fù)合材料,那么上述關(guān)于金屬納米粒子實(shí)際應(yīng)用的兩個(gè)弊端同時(shí)將得到解決。一方面,磁性的核心賦予了核心/殼復(fù)合材料磁性;另一方面,導(dǎo)電聚合物外殼能有效錨固沒(méi)有產(chǎn)生聚集的金屬納米粒子。因此,這種核心/殼復(fù)合材料被看作催化劑最理想的負(fù)載。在本文中,

6、我們提出了一種可行的方式,通過(guò)模板輔助選擇性腐蝕的方法來(lái)制備核心/殼的Fe3O4/聚吡咯復(fù)合材料來(lái)作為納米鈀的負(fù)載。我們選擇將導(dǎo)電聚合物PPy作為殼包覆在通過(guò)溶劑熱反應(yīng)得到Fe3O4納米粒子上。PPy主鏈上許多的氨基基團(tuán)與Pd2+離子形成相互作用;因此,鈀納米粒子均勻地,不聚集地分散在PPy殼的內(nèi)部和外部表面。得到的Fe3O4和PPy/Pd復(fù)合材料催化劑對(duì)亞甲基藍(lán)染料在硼氫化鈉作為還原劑情況下可以表現(xiàn)出良好的催化活性。更重要的是,材料在外部磁場(chǎng)下可以很容易地從反應(yīng)溶液中分離出來(lái),并重復(fù)使用。第二節(jié)材料和方法2.1材料吡咯單體可以從Sigma–Aldric

7、h買到,然后在逐步下降的壓力下進(jìn)行蒸餾,使用前儲(chǔ)存在-4℃下。聚(N-乙烯基吡咯烷酮)(PVP)、檸檬酸鈉、乙二醇、醋酸鈉(NaAC)、PdCl2、FeCl3、FeCl3·6H2O、NaOH、正硅酸乙酯(TEOS)、氫氧化銨(NH3·H2O,含水為25wt%)、亞甲基藍(lán)(MB)染料和硼氫化鈉(NaBH4)都是分析級(jí)的,并且隨到隨用。在準(zhǔn)備過(guò)程中,還會(huì)用到無(wú)水乙醇和去離子水。2.2Fe3O4@SiO2復(fù)合材料的制備根據(jù)以往的研究方法制備Fe3O4納米團(tuán)簇。制備好的1mlFe3O4納米粒子溶液(含8mg的Fe3O4納米團(tuán)簇)分散到10ml去離子水、35ml乙

8、醇和1mlNH3·H2O的混合物中。超聲10min后,一定量的正硅酸乙酯迅速加入

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