脂肪酸甲酯的開發(fā)利用及pbpo簡介

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1、脂肪酸甲酯的開發(fā)利用脂肪酸甲酯,也叫生物柴油,是由動植物油脂或油脂與甲醇或乙醇通過酯交換工藝制成的長碳鏈高級脂肪酸單烷基酯。這些脂肪酸單烷基酯具有可生物降解、閃點高、無毒、VOC含量低、優(yōu)良的潤滑性能和溶解性,也是生產可生物降解且具有高附加值精細化工產品的重要原料。在能源、化工中間體、表面活性劑等方面得有廣泛的用途,除減少了對石油產品的依賴外,還具有可觀的社會經濟效益和可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略意義。脂肪酸甲酯的應用按照化學處理步驟主要分為以下兩個方面:直接使用和間接應用。一、直接應用脂肪酸甲酯直接應用范圍較窄,主要用作生物柴油。但近年來,

2、不少研究者發(fā)現甲酯作為溶劑在農藥和藥物溶解和萃取上有運用的潛力。由于甲酯的無毒性,又與很多有機試劑具有較好的可溶性,可作為藥物溶劑。目前已有將成分較為單一的脂肪酸甲酯作為莖葉處理除草劑的噴霧助劑。專利號為200710120158.2的發(fā)明專利中公開了棕櫚酸甲酯在制備植物殺螨劑中的應用以及一種殺螨乳油的成分,部分替代了常用的有毒溶劑二甲苯。二、間接應用脂肪酸甲酯作為一種無毒無污染的化工中間體被廣泛使用,經過一些簡單的化學反應,如皂化、磺化、環(huán)氧化、加氫還原等方式得到性能各異的化工產品。2.1皂化脂肪酸與強堿反應制造肥皂在4500年前

3、就被人類所知,并沿用至今。除了低附加值的脂肪酸鈉皂類之外,高級脂肪酸金屬鹽主要使用在PVC穩(wěn)定劑領域,品種極多。一般是Ca、Ba、Zn、Cd、Pb及稀土金屬(Re)的鹽,其中鉛鹽所占的比例最大。傳統(tǒng)生產方式采用脂肪酸為原料,該工藝生產過程中產生的廢水量大、操作復雜、勞動強度大。而使用脂肪酸甲酯為起始原料直接合成脂肪酸金屬鹽,原材料來源豐富且廉價,并且在生產過程中不產生廢水,是一種環(huán)境友好的生產工藝,且操作簡單。2.2環(huán)氧化對脂肪酸甲酯中的不飽和雙鍵進行環(huán)氧化處理得到環(huán)氧脂肪酸甲酯,主要用于新型PVC增塑劑,替代DOP、DINP等含

4、苯環(huán)的傳統(tǒng)增塑劑,并能改善PVC制品對光和熱的穩(wěn)定性。合成上主要是由脂肪酸甲酯中的不飽和鍵與有機過氧酸反應制得。目前,國內主要研發(fā)和生產以大豆油或菜籽油為初始原料的環(huán)氧脂肪酸甲酯或環(huán)氧油,公開專利約20~30項。產品主要用作助增塑劑或穩(wěn)定劑,部分替代傳統(tǒng)增塑劑,尚不能獨立使用。2.3磺化這是脂肪酸甲酯最重要的應用之一,主要反應是在脂肪烴鏈上引入磺酸基,然后再與堿生成脂肪酸甲酯磺酸鹽(MES)。MES是受當今國內外密切關注的最有發(fā)展?jié)摿Φ牧畠r高效表面活性劑和鈣皂分散劑,其有優(yōu)良的去污性、抗硬水性、低刺激性和毒性,表面活性優(yōu)于烷基磺酸

5、鈉(LAS),是國際上公認的用來替代烷基磺酸鈉的第三代表面活性劑。2.4酰胺化烷基醇酰胺是非離子型表面活性劑,作為增稠劑和泡沫穩(wěn)定劑,大量用于洗滌劑、化妝品、柴油乳化以及塑料中的抗靜電劑、金屬加工清洗劑和防銹劑、紡織助劑和油田開采驅油用表面活性劑。此反應要求較為復雜,目前實用較少,類似的反應還可以進行酰鹵化等。2.5加氫還原將脂肪酸甲酯加氫還原成高級脂肪醇也是脂肪酸甲酯作為重要化工原料的應用之一。高級脂肪醇更是生產洗滌劑與表面活性劑的重要基本原料,在國民經濟中起重要作用。由脂肪酸甲酯來合成不僅質量好,還無水生成,銅、鉻、鋅等催化劑

6、不會中毒,且由于反應易于進行,其經濟效益就優(yōu)于酸合成醇,其次是避免的脂肪酸的微量腐蝕。以脂肪醇為原料中間體可以制備傳統(tǒng)的脂肪醇硫酸鹽表面活性劑(SDS),與胺類生成季銨鹽,與環(huán)氧乙烷反應制備脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)等。2.6其他脂肪酸甲酯還可以與其他醇類化合物進行酯交換反應,生成新的高級脂肪酸酯。如與乙二醇、甘油等定量反應生成脂肪酸單醇酯,與蔗糖反應生成蔗糖酯(SE)等。脂肪酸甲酯還可以直接與環(huán)氧乙烷作用,生成脂肪酸甲酯乙氧基化合物(FMEE),是一種優(yōu)質的非離子表面活性劑。除了以上提到的直接和間接應用之外,脂肪酸甲酯還可以經過

7、更加復雜的工藝進行深度開發(fā)。目前,有報道指出可以將脂肪酸甲酯進行低聚、支化和交聯(lián),生成多元醇酯,用于替代部分石油產品,如膠粘劑、潤滑油等。綜上所述,脂肪酸甲酯衍生品很多,主要應用在表面活性劑和塑料制品行業(yè)。其產品具有無毒、可再生、成本低、可降解等明顯優(yōu)勢,是石油類產品的理想替代品。2010-11-24于林氏化學北京林氏精化新材料有限公司利用棕櫚油生產PBPO環(huán)保增塑劑。PBPO是一種以棕櫚油為原料的新型環(huán)保增塑劑(PlasticizerBasedonPalmOil,簡稱PBPO),在常溫下為無色淺黃色透明液體。本產品對PVC/PV

8、DC增塑效果好、穩(wěn)定性強、具有無毒、無味、色澤淺、透明度高等特點,主要用于生產高品質無毒PVC制品,如兒童玩具、醫(yī)用材料、一次性PVC手套以及食品包裝膜等,能有效地替代鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、檸檬酸三丁酯(TBC)等其他類型增塑劑。還可用作纖維

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