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《動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程中epdm_pp熱塑性彈性體的相態(tài)演變及流變行為》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、高分子材料科學(xué)與工程Vol.30,No.12第30卷第12期POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING2014年12月Dec.2014動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程中EPDM/PP熱塑性彈性體的相態(tài)演變及流變行為程思怡,邵禹通,周峰,嚴(yán)海彪(湖北工業(yè)大學(xué)輕工學(xué)部材料學(xué)院綠色輕工材料湖北省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖北武漢430068)摘要:采用轉(zhuǎn)矩流變儀制備三元乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體(EPDM/PP-TPV)。通過(guò)掃描電子顯微鏡觀察二甲苯蝕刻后樣品低溫脆斷面,并用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)試EPDM/PP-TPV的流變性能。掃描電鏡分
2、析結(jié)果表明,EPDM的充油量對(duì)EPDM/PP-TPV的相態(tài)結(jié)構(gòu)有明顯的調(diào)控作用,充油量達(dá)到30%時(shí),體系分散程度最佳,硫化過(guò)程可實(shí)現(xiàn)相逆轉(zhuǎn);橡塑比對(duì)簡(jiǎn)單共混體系相態(tài)分布有明顯調(diào)控作用,對(duì)動(dòng)態(tài)硫化體系相態(tài)分布影響不大;適當(dāng)提高轉(zhuǎn)速會(huì)改善體系分散程度,轉(zhuǎn)速為50r/min時(shí),交聯(lián)EPDM顆粒粒徑最小。流變性能測(cè)試結(jié)果表明,EPDM/PP-TPV試樣在低頻末端區(qū)會(huì)出現(xiàn)“第二平臺(tái)”,充油量為30%時(shí),復(fù)數(shù)黏度最低,分散程度達(dá)到最佳,與掃描電鏡分析結(jié)果一致;儲(chǔ)能模量和損耗模量隨著橡塑比的增大而增大,當(dāng)橡塑比達(dá)到50/50時(shí),整個(gè)頻率范圍
3、內(nèi)儲(chǔ)能模量大于損耗模量;轉(zhuǎn)速對(duì)EPDM/PP-TPV的復(fù)數(shù)黏度影響不大,轉(zhuǎn)速為50r/min時(shí),儲(chǔ)能模量達(dá)到最大值。關(guān)鍵詞:三元乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體;動(dòng)態(tài)硫化;相態(tài)結(jié)構(gòu);流變性能中圖分類(lèi)號(hào):TQ334.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1000-7555(2014)12-0054-06三元乙丙橡膠/聚丙烯熱塑性彈性體(EPDM/PP-TPV)材料具有重復(fù)利用率高,耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性、耐溶劑性及電絕緣性良好等優(yōu)點(diǎn),是極具發(fā)展?jié)摿Φ墓δ苄圆牧?,被廣泛運(yùn)用于汽車(chē)行業(yè)[1]。理想的熱塑性彈性體(TPV)相態(tài)結(jié)構(gòu)是交聯(lián)EPDM顆粒被剪
4、切細(xì)化,均勻分布在PP連續(xù)相中。作為連續(xù)相的塑料使TPV具有優(yōu)異的加工性能,而作為分散相的硫化橡膠粒子使TPV具有橡膠特有的高彈性。EPDM/PP-TPV的相態(tài)結(jié)構(gòu)取決于聚合物各組分熱力學(xué)相互作用和熔體流動(dòng)過(guò)程,對(duì)聚合物的流變性能有決定作用[2]。動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程中,由于交聯(lián)速度很快,交聯(lián)階段相關(guān)物理化學(xué)變化復(fù)雜,形態(tài)演變時(shí)樣品收集相對(duì)困難[3]。國(guó)內(nèi)外研究側(cè)重于EPDM/PP-TPV交聯(lián)終態(tài)時(shí)的相態(tài)結(jié)構(gòu),少有涉及交聯(lián)過(guò)程中的相態(tài)演變情況。本文通過(guò)加入低雙鍵含量的三元乙丙橡膠(LEPDM)調(diào)節(jié)硫化速率,推遲橡膠相的交聯(lián),延緩相態(tài)演
5、變過(guò)程,研究充油量、轉(zhuǎn)速和橡塑比對(duì)EPDM/PP-TPV相態(tài)結(jié)構(gòu)和流變性能的影響,建立相態(tài)結(jié)構(gòu)與流變性能之間的聯(lián)系,確定合適的工藝條件,以期指導(dǎo)EPDM/PP-TPV的生產(chǎn)實(shí)踐。11.1實(shí)驗(yàn)部分原材料125℃三元乙丙橡膠:牌號(hào)K512*50,ML,美國(guó)???±4森美孚公司;聚丙烯:牌號(hào)S1003,MFI=2.43g/10min(210℃,2.16kg),ρ=0.9g/cm3,昆侖石化獨(dú)山子石化分公司;過(guò)氧化二異丙苯(DCP):優(yōu)級(jí)純,阿克蘇諾貝爾公司;環(huán)烷油:市售產(chǎn)品。1.2樣品制備80℃時(shí)對(duì)EPDM和LEPDM進(jìn)行充油處理,
6、按/PP質(zhì)量比30/70,50/50,70/30,DCP含量EPDM0.4%,LEPDM含量50%(以橡膠組分為100phr計(jì)算)的配比加入到轉(zhuǎn)矩流變儀中,180℃混煉500s,出樣;將樣品置于平板硫化機(jī)上,180℃下制成1mm和4mm片材,作為分析與性能測(cè)試用。1.3測(cè)試與表征1.3.1硫化速率測(cè)試:采用密煉機(jī)(RM-200A,哈爾濱哈普電氣)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)定義交聯(lián)時(shí)間段轉(zhuǎn)矩-時(shí)間曲線收稿日期:2014-07-30通訊聯(lián)系人:嚴(yán)海彪,主要從事高分子材料加工與改性研究,E-mail:haibiao_yan@163.com程思怡等:
7、動(dòng)態(tài)硫化過(guò)程中EPDM/PP熱塑性彈性體的相態(tài)演變及流變行為第12期55進(jìn)行線性擬合所得直線斜率為硫化速率,用v表示,單位Nm/s。樣尺寸為Φ25mm×1mm,實(shí)驗(yàn)溫度為200℃,動(dòng)態(tài)頻率掃描范圍為100~0.01Hz,采用從高頻到低頻的掃描方式,應(yīng)變?cè)O(shè)定在線性粘彈區(qū)內(nèi)(所有試樣應(yīng)變均為0.5%)。相態(tài)結(jié)構(gòu)觀察:每個(gè)配方配4組樣。先將PP1.3.2加入密煉機(jī)中,待PP熔融后,加入充油橡膠,混煉一段時(shí)間后加入DCP,分別在未加入DCP時(shí)(交聯(lián)0s)、加入DCP后30s,90s,150s時(shí)全部取出制成樣條。將樣條置于液氮中15mi
8、n,取出后迅速脆斷,在二甲苯中浸泡24h蝕刻掉斷面的橡膠組分,取出置于無(wú)水乙醇中超聲振蕩清洗表面殘留物,待溶劑揮發(fā)完全后對(duì)2結(jié)果與討論2.1橡膠組分中LEPDM含量對(duì)EPDM/PP-TPV硫化速率的影響DCP硫化機(jī)理:DCP與橡膠共熱時(shí)均裂產(chǎn)生自由基,然后通過(guò)自由基加成反應(yīng)或