資源描述:
《皮革防霉劑,涂料防霉劑,防霉助劑,面料防霉劑,紡織防霉劑》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、含氟防護整理的近況yd11803楊棟樑全國染整新技術應用推廣協(xié)作網(wǎng)原載:全國染整新技術應用推廣協(xié)作網(wǎng)簡報,2009/12一、前言據(jù)稱:含氟防護(拒水、拒油—防污和易去污)整理劑的開發(fā)創(chuàng)意,來源于一個偶然現(xiàn)象。在1953年某一天,3M公司年輕的化學家PeterySherman做實驗時,不小心將某種氟化合物液體灑在新買的網(wǎng)球鞋上,隨后,發(fā)現(xiàn)網(wǎng)球鞋在穿用過程中不易被沾污現(xiàn)象。3M公司對這一發(fā)現(xiàn)進行了深入的研究,由PeterySherman和SamSmith共同研發(fā),終于在1956年研發(fā)成ScotchgardProtector商品
2、投放市場。由此揭開了開發(fā)三防防護紡織品的序幕。我國在上世紀60年,就不斷地有人嘗試含氟防護劑的合成和應用工藝方面探索。隨后眾多的試制工作中,可能要以原上海國營第二印染廠牽頭承擔原紡織工業(yè)部下達“大慶油田防油防水透氣勞保服研制”項目的研發(fā)小組,從單體原料合成、聚合、應用工藝和試樣性能測試,較全面地進行探索工作,歷時三年多(1975.3~1978.8),前后組織6批不同含氟防護整理試穿服共489件套,在油田井下作業(yè)指揮部壓裂工人現(xiàn)場試穿,效果肯定?;诋敃r客觀環(huán)境,未能繼續(xù)擴大使之進一步完善而擱淺??墒?,卻為國外含氟拒水拒油整
3、理劑商品涌進國內(nèi)市場鋪平了道路。爾后,國家十五規(guī)劃中的“有機氟系列多功能織物整理劑的合成及應用研究”項目于1999年10月完成以來,也未見國內(nèi)對這類功能性整理劑生產(chǎn)有絲毫動情。三十多年來,國內(nèi)使用的含氟防護劑一直是進口貨一統(tǒng)天下的局面。最近二年來,作者又看到在這個長期荒漠的園地里又冒出了幾個亮點,愿他們能茁壯成長、健康發(fā)展,為填補我國紡織助劑行業(yè)的缺門品種作出貢獻。以下擬就作者長期關注含氟防護整理技術進步的一些不成熟的看法,向諸位請教,并請不吝賜教。二、含氟防護整理技術的發(fā)展過程含氟整理劑的工業(yè)化生產(chǎn),首先由美國3M公司于
4、二十世紀50年代中期開始,不久,杜邦公司也推出了類似商品;接著歐洲的赫司脫(Hoechst)和潑弗西(Pfersee)公司和爾后日本的旭硝子和大金公司等也緊隨其后,參與市場角逐。在這60多年中,為了適應市場的需求,其品種開發(fā)的情況,可是從一個側面反映含氟防護整理技術進步的步伐。今以日本旭硝子的商品為例,就作者的管見歸納如下歷程:旭硝子公司,1971年推出第一代商品為AsahiguardAG-710,是非離子型乳液,其拒水拒油性能良好,與其它助劑的相容性好,受到工廠歡迎;為提高其乳化力和增加處理浴的穩(wěn)定性,乳液中通常添加一些
5、異丙醇。同時,還有AG-780作為配套的易去污性能商品?;谝陨显?,第二代開發(fā)目標是提高處理浴的穩(wěn)定性,代表性商品為AG-460X,AG480。由于上述二種商品中的均含相當量低沸點溶劑如丙酮等,屬易燃化學品受到消防法的指責,于是便開發(fā)非危險品的新一代商品,即第三代的AG-915、AG-925、AG-950、AG-970等商品。隨著超細旦合纖和超高密紡織品加工要求,第四代含氟整理劑為高滲透性商品,如AG-4000系列商品。同時,整理加工的穩(wěn)定性和有關功能性也獲得進一步改善。由于近年來的環(huán)境保護,生態(tài)要求日益受到各界和各國政
6、府的重視,應運而生的第五代環(huán)保型商品也就閃亮登場。所謂環(huán)保型商品其內(nèi)容為:(1)不含APEO(AllylPhenolethyleneOxide);(2)VOC(VolatileOrganicCompound)含量低,(3)不含AOX(AdsorbableOrganicHelogen)。其商品如AG-8025和AG-8095等。含氟化合物對生態(tài)環(huán)境的影響,最早被社會關注的是氟烷烴(即氟利昂),它造成了臭氧層的空洞,并不斷擴大而引起世界各國不得不果斷地的采取締行動,促使家用冰箱的制冷走上無氟制冷技術方向發(fā)展。二十一世紀以來,美
7、國環(huán)境保護署基于環(huán)境管理以及對人體健康考慮。中止了全氟辛基磺酸化合物(PerfluorooctaneSulflonates,PFOS,C8F17SO3即C8)的生產(chǎn)和使用。并注意到杜邦公司生產(chǎn)的不沾鍋中,也可能含有使人體致癌的有機氟化合物問題。隨后,各國鑒于PFOS為代表C8的毒理性與生態(tài)性,對環(huán)境、生態(tài)和生物等方面影響的嚴重性,作出了明確表態(tài)。這也給以C8為主要原料的含氟整理劑一個致命的當頭棒喝。歐洲議會,于2006年12月27日出臺了“限制PFOS銷售使用的指令”(2006/122/EC),并重申2006年10月25日
8、通過的關于PFOS的限量規(guī)定,于2007年12月27日前成為各成員國的國家法律,同時,2008年6月27日起實施。指令中同時提到含全氟辛酸(PerfluorooctanicAcid,PFOA,C8F17COOH,C8)及其鹽類,懷疑與PFOS有相似風險。面對C8風波,旭硝子推出了毒性較小的C6為原料(P