線性低密度聚乙烯

《線性低密度聚乙烯》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、線性低密度聚乙烯1.物化性質(zhì)線型低密度聚乙烯linearlowdensitypolyethylene簡(jiǎn)稱LLDPE。CASNo.25087-34-7。乙烯與少量的α-烯烴（如1-丁烯，1-辛烯等）的共聚物。相對(duì)密度0.918~0.940，熔點(diǎn)122~124℃，機(jī)械性能介于高密度和低密度聚乙烯之間，耐低溫性能比普通低密度聚乙烯好，耐環(huán)境應(yīng)力開裂性比普通低密度聚乙烯高數(shù)十倍。其最大用途是制成薄膜，薄膜的強(qiáng)度，韌性和耐刺穿性均較低密度聚乙烯好，透明度雖稍差，但仍優(yōu)于高密度聚乙烯。LLDPE不易燃，但燃燒時(shí)會(huì)發(fā)出濃煙，在火災(zāi)時(shí)，它在空氣中可形成可燃性混合物。2.技術(shù)進(jìn)展

2、LLDPE系在20世紀(jì)70年代由UnionCarbide公司首現(xiàn)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革，即使所生產(chǎn)的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大，用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑，以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器。在氣相LLDPE工藝問世之前，聚乙烯的生產(chǎn)限于采用高壓(釜式或管式法)和較低壓力的溶劑和淤漿法工藝。這些工藝以其特定的產(chǎn)品市場(chǎng)為目標(biāo)，分別生產(chǎn)HP-LDPE、MDPE和HDPE。每一種工藝僅能生產(chǎn)有限密度變化范圍的產(chǎn)品。氣相LLDPE工藝問世后，使此情況發(fā)生很大變化。它可用同一反應(yīng)器生產(chǎn)所有密度范圍的PE產(chǎn)品，能靈活地根據(jù)市場(chǎng)需求

3、變化，改變所生產(chǎn)的PE品種。現(xiàn)在，LLDPE樹脂可用液相和氣相工藝進(jìn)行生產(chǎn)。液相工藝中，DowChemical的冷卻低壓法和NOVA化學(xué)公司的中壓法占?jí)旱箖?yōu)勢(shì)。這兩種工藝均可切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。雖然歷史上淤漿法以生產(chǎn)HDPE和MDPE為主，但現(xiàn)在已可生產(chǎn)LLDPE和塑性體。此外，LLDPE也可用高壓釜和管式反應(yīng)器制造。UnivationTechnologies和BP公司控制了氣相法LLDPE生產(chǎn)技術(shù)的轉(zhuǎn)讓。氣相法技術(shù)也能切換生產(chǎn)LLDPE和HDPE。但如前所述，由于產(chǎn)品牌號(hào)切換會(huì)產(chǎn)生大量不合格的過渡產(chǎn)品，經(jīng)濟(jì)上不合算。因此，通常的做法是，一套裝置在一段

4、時(shí)間內(nèi)專用于生產(chǎn)一種主要產(chǎn)品，而在另一段時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)另一種產(chǎn)品，不經(jīng)常進(jìn)行產(chǎn)品切換。Univation的低壓氣相流化床工藝，亦即UnipolTM工藝是生產(chǎn)LLDPE的最普通工業(yè)化工藝。在此工藝中，乙烯和共聚單體(1-丁烯或1-己烯)在流化床反應(yīng)器中聚合，生成顆粒狀聚合物。其特點(diǎn)是將一種載體型鈦或鈦-鉻催化劑粉末連續(xù)送入流化床反應(yīng)器，并連續(xù)地由反應(yīng)器取出聚合物產(chǎn)品顆粒。在流化床中，增長(zhǎng)的聚合物顆粒被循環(huán)的乙烯/共聚單體物流流態(tài)化。循環(huán)物流通過外部冷卻器冷卻，除去反應(yīng)熱。反應(yīng)器壓力約為300磅／平方英寸，反應(yīng)溫度約為88℃。UnipolTM工藝也可用于生產(chǎn)聚丙烯，采用

5、Shell的超高活性催化劑(SHAC)。BP的低壓氣相流化床工藝與UnipolTM工藝非常相似。僅冷凝液送入流化床的方式稍有不同。BP的方法是先將冷凝液與循環(huán)物流分離，然后用置于流化床內(nèi)的噴咀霧化，將其送入流態(tài)化床層。UnipolTM則不進(jìn)行分離，冷凝液隨循環(huán)物流一起送入流化床反應(yīng)器。Montell(現(xiàn)Basell)的Spherilene工藝能生產(chǎn)密度范圍為0.890-0.970克/立方厘米的可裁縫分子量分布的聚乙烯。此工藝采用一臺(tái)小的液相環(huán)形反應(yīng)器與一或二臺(tái)氣相流化床反應(yīng)器串聯(lián)，可使用C2-C8烯烴共聚單體的混合物，在反應(yīng)器內(nèi)生成摻混物和合金。因此工藝可直接得

6、到球形聚合物，故可取消擠出造粒工序。Dow生產(chǎn)線性聚乙烯的低壓溶劑法工藝已用于世界上許多工廠，但這些工廠均屬Dow的自有工廠。在此工藝中，乙烯、1-辛烯和C8-C9異構(gòu)鏈烷烴溶劑與改性的Ziegler催化劑溶液一起送入兩臺(tái)串聯(lián)的攪拌反應(yīng)器。反應(yīng)在395磅／平方英寸和160℃的條件下進(jìn)行。第二臺(tái)反應(yīng)器溶液中，聚合物的含量為10%?？偼Ａ魰r(shí)間為30分鐘。反應(yīng)器的流出物在35磅/平方英寸的絕壓下閃蒸，除去溶液中的乙烯。繼之，用加熱/閃蒸步驟除去溶劑。聚合物則進(jìn)行擠壓造粒。生產(chǎn)線性聚乙烯的中壓SclajrTM溶液法工藝系由DuPonCanada開發(fā)，已轉(zhuǎn)讓給世界上20多

7、家公司。在1994年中期，NOVAChemicals購買了Sclai尸技術(shù)及其世界技術(shù)轉(zhuǎn)讓業(yè)務(wù)，并采用新一代的非茂金屬催化劑，提出了SclairIITM技術(shù)。Phillips的淤漿環(huán)管反應(yīng)器工藝主要用于生產(chǎn)HDPE，但1993年P(guān)hillips借采用新的鉻氧化物催化劑，成功地降低了聚乙烯的密度范圍，得到兩種低密度(0.923和0.927克／立方厘米)線性聚乙烯。1995年，又報(bào)導(dǎo)采用茂金屬催化劑可將密度進(jìn)一步降低至0.910克/立方厘米。3.主要用途LLDPE主要用來制造薄膜，作為第一大用戶，薄膜約占LLDPE消費(fèi)總量的72％。LLDPE的其它用途是制注射成型產(chǎn)

8、品的用于電線電纜的制造中