資源描述:
《催化汽油加氫脫硫技術(shù)簡介》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、催化汽油加氫脫硫技術(shù)簡介摘要:本文介紹了國內(nèi)外催化汽油加氫脫硫技術(shù)的工藝以及工業(yè)進展情況,并針對國內(nèi)催化汽油的特點,對我國的加氫脫硫技術(shù)提出了建議。關(guān)鍵詞:催化汽油 加氫脫硫 工藝特點?TechnologyprogressofFCCgasolinehydrodesulphurization?Abstract:ThemainpurposeofthisarticleistointroducedifferenttechnologicalfeaturesofFCCgasolinehydrodesulphurizationtechnologybothathomeandabroa
2、d,andputforwardproposalfordomesticdevelopment.Keywords:FCCgasoline;hydrodesulfurization;technologicalfeatures汽油低硫化是一種發(fā)展趨勢,限制硫含量是生產(chǎn)清潔燃料和控制汽油排放污染最有效的方法之一。目前我國成品汽油的主要調(diào)和組分有催化裂化汽油、催化重整汽油、烷基化汽油、異構(gòu)化汽油等,其中的催化裂化汽油占我國成品汽油的80%以上,因此,如何有效地控制催化汽油的硫含量是控制成品汽油硫含量的關(guān)鍵。與國外汽油相比,我國的催化裂化汽油基本呈現(xiàn)兩高兩低的特點(高硫高烯烴,低芳烴低
3、辛烷值),由于烯烴是辛烷值比較高的組分,因此如何在脫硫的同時盡量保持烯烴不被飽和,就成了催化汽油加氫脫硫的研究重點。以下便是對國內(nèi)外的幾家選擇性加氫脫硫技術(shù)的簡要介紹。1.PrimeG+技術(shù):AXENS的Prime-G+是在Prime-G的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,采用固定床雙催化劑的加氫脫硫技術(shù)。該技術(shù)能夠在保證脫硫的同時盡量減少烯烴的飽和。其工藝流程包括:全餾分選擇性加氫(SHU)及分餾,重汽油選擇性加氫脫硫(HDS)。在全餾分加氫過程中,發(fā)生以下反應:●二烯烴的加氫●反式烯烴異構(gòu)為順式烯烴●輕硫醇及輕硫化物與烯烴發(fā)生硫醚化反應轉(zhuǎn)化成較重的硫化物在SHU過程中,硫醇、輕硫化物
4、和二烯烴含量降低,但總硫量并不降低,僅把輕硫化物轉(zhuǎn)化成重硫化物,無H2S生成,烯烴不被飽和,所以產(chǎn)品辛烷值不損失,SHU后經(jīng)分餾可以生產(chǎn)低硫和無硫醇的輕石腦油,硫醚化生成的重質(zhì)硫化物在分餾的時候留在重質(zhì)汽油中[1]。重質(zhì)汽油去后續(xù)的選擇性加氫(HDS)單元,該單元是在保證高的脫硫水平下控制烯烴飽和率盡量低。該工藝采用了兩種催化劑,通過第一種催化劑完成了大部分的脫硫反應,由于催化劑的脫硫率高、選擇性好,烯烴飽和量少;第二種催化劑只是降低硫醇含量而沒有烯烴飽和,通過兩種催化劑的作用,在脫硫的同時保證了辛烷值損失在可允許范圍內(nèi)。其示意流程圖如下:PrimeG+的特點是:催化裂化
5、全餾分汽油,脫硫率可以達到98%,能夠滿足硫含量低于10ppm的超低硫規(guī)格。烯烴飽和少,汽油辛烷值損失小,液收率高,同步脫臭,不需要另外進行脫臭操作。該工藝目前在世界范圍內(nèi)應用最廣。2008年奧運會之前,中石油大港石化分公司和錦西石化分公司就分別采用了一套PrimeG+技術(shù)。大港石化分公司加氫脫硫后的汽油硫含量小于25ppm,自2008年5月份投產(chǎn)以來,一直運行平穩(wěn),生產(chǎn)的國Ⅳ汽油為成功承辦綠色奧運奠定了基礎(chǔ)。2. CDTECH技術(shù)CDTECH技術(shù)是采用催化蒸餾來進行催化裂化汽油的脫硫。該工藝包括CDHydro/CDHDS兩個部分[1],催化裂化汽油全餾分進入催化裂化反應
6、塔,同時引入氫氣,塔內(nèi)裝有催化劑,進料中的二烯烴與硫醇發(fā)生硫醚化反應,生成較重的硫化物,從塔底排出,輕石腦油從塔頂排出,其雙烯烴和硫醇含量均很低,可作為烷基化和醚化原料;含有硫化物的重汽油進入CDHD塔中部,塔內(nèi)也裝有催化劑,分為上下兩個反應段進行脫硫反應,上部反應段烯烴濃度高,但反應條件溫和、溫度較低,在保證脫硫效果的前提下烯烴不易被飽和,避免了辛烷值下降;下部反應段硫濃度較高,反應溫度也較高,使加氫脫硫的效果非常顯著。含硫化合物在塔內(nèi)轉(zhuǎn)化為硫化氫和烴,脫硫率達到98%以上。其典型的示意流程圖如下:CDHydro/CDHDS是一種兩段催化蒸餾對全餾分催化汽油進行深度脫硫
7、(脫硫率395%)、并最大限度減少辛烷值損失(抗爆指數(shù)損失小于1個單位)的組合工藝。操作條件溫和,幾乎沒有裂解反應發(fā)生,汽油產(chǎn)品的辛烷值損失很小。兩塔可實現(xiàn)熱集成以降低能耗。氫氣為重整氫時,不需要提純。由于操作壓力較低,可以不需要單獨的新氫壓縮機。催化蒸餾可有效地除去催化劑床層的污染物,使催化劑壽命明顯提高,在催化劑不更換、不再生的情況下,CDHydro/CDHDS裝置可連續(xù)操作6年(期望值8年、有的裝置已連續(xù)運轉(zhuǎn)11年)。目前已有21套CDHydro/CDHDS裝置在運行、17套裝置在建設中。3. RIDOS技術(shù)RIDOS技