有機化學要義精講

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1、有機化學要義精講一.有機物系統(tǒng)命名法?根據IUPAC命名法及1980年中國化學學會命名原則，按各類化合物分述如下。?1．帶支鏈烷烴?主鏈選碳鏈最長、帶支鏈最多者。編號按最低系列規(guī)則。從靠側鏈最近端編號，如兩端號碼相同時，則依次比較下一取代基位次，最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)（不管取代基性質如何）。例如，命名為2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5與2，4，5對比是最低系列。取代基次序IUPAC規(guī)定依英文名第一字母次序排列。我國規(guī)定采用立體化學中“次序規(guī)則”：優(yōu)先基團放在后面，如第一原子相同則比較下一原子。例如，稱2-甲基-3-乙基戊烷，因—CH

2、2CH3＞—CH3，故將—CH3放在前面。?2．單官能團化合物?137主鏈選含官能團的最長碳鏈、帶側鏈最多者，稱為某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）。鹵代烴、硝基化合物、醚則以烴為母體，以鹵素、硝基、烴氧基為取代基，并標明取代基位置。編號從靠近官能團（或上述取代基）端開始，按次序規(guī)則優(yōu)先基團列在后面。例如，?3．多官能團化合物?（1）脂肪族選含官能團最多（盡量包括重鍵）的最長碳鏈為主鏈。官能團詞尾取法習慣上按下列次序，—OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C如烯、炔處在相同位次時則給雙鍵以最低編號。例如，（2）脂環(huán)族、芳香族如側鏈簡單，選環(huán)作母體；如取代基復雜，取

3、碳鏈作主鏈。例如：137（3）雜環(huán)從雜原子開始編號，有多種雜原子時，按O、S、N、P順序編號。例如：?4．順反異構體?（1）順反命名法環(huán)狀化合物用順、反表示。相同或相似的原子或基因處于同側稱為順式，處于異側稱為反式。例如，（2）Z，E命名法化合物中含有雙鍵時用Z、E表示。按“次序規(guī)則”比較雙鍵原子所連基團大小，較大基團處于同側稱為Z，處于異側稱為E。次序規(guī)則是：（Ⅰ）原子序數大的優(yōu)先，如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H，未共享電子對：為最??；（Ⅱ）同位素質量高的優(yōu)先，如D＞H；137（Ⅲ）二個基團中第一個原子相同時，依次比較第二、第三個原子；（Ⅳ）重鍵分別可看

4、作（Ⅴ）Z優(yōu)先于E，R優(yōu)先于S。例如（E）-苯甲醛肟?5．旋光異構體?（1）D，L構型主要應用于糖類及有關化合物，以甘油醛為標準，規(guī)定右旋構型為D，左旋構型為L。凡分子中離羰基最遠的手性碳原子的構型與D-（＋）-甘油醛相同的糖稱D型；反之屬L型。例如，137氨基酸習慣上也用D、L標記。除甘氨酸無旋光性外，α-氨基酸碳原子的構型都是L型。其余化合物可以通過化學轉變的方法，與標準物質相聯系確定。例如：（2）R，S構型含一個手性碳原子化合物Cabcd命名時，先將手性碳原子上所連四個原子或基團按“次序規(guī)則”由大到小排列（比如a＞b＞c＞d），然后將最小的d放在遠離觀察者方向，其

5、余三個基團指向觀察者，則a→b→c順時針為R，逆時針為S；如d指向觀察者，則順時針為S，逆時針為R。在實際使用中，最常用的表示式是Fischer投影式，例如：稱為（R）-2-氯丁烷。因為Cl＞C2H5＞CH3＞H，最小基團H在C原子上下（表示向后），處于遠離觀察者的方向，故命名法規(guī)定Cl→C2H5→CH3順時針為R。又如，命名為（2R、3R）－（＋）-酒石酸，因為137C2的H在C原子左右（表示向前），處于指向觀察者的方向，故按命名法規(guī)定，雖然逆時針，C2為R。C3與C2亦類似二.異構現象和立體化學?具有相同分子式而有不同的分子結構、性質相異的化合物叫做同分異構體。?1

6、．構造異構?分子式相同而構造式不同，即分子中原子互相連接的方式和次序不同，稱構造異構。有碳架異構、位置異構、官能團異構、互變異構?！纠?】C4H10的烴中沒有—CH2—，這個化合物的構造式如何？解：C4H10有二個碳架異構體：B．CH3CH2CH2CH3，故答案為A?！纠?】某有機化合物分子式為C10H8，某一溴代化合物有2種，其二溴代化合物有幾種？解：此化合物為萘。其一溴代物有兩種位置異體、137；其二溴代物有10種位置異構體?！纠?】丁醇的同分異構體是哪一個？A．2-丁酮????????????B．乙酸乙酯????????C．丁酸??????????????D．乙醚

7、解：丁醇CH3CH2CH2CH2OH和乙醚CH3CH2OCH2CH3分子式相同，均為C4H10O，但官能團不同，為官能團異構，故答案為D?！纠?】寫出乙酰乙酸乙酯（Ⅰ）、硝基甲烷（Ⅱ）的互變異構體。解：β-酮酯類以及脂肪硝基化合物在酸或堿催化作用下，有酮式和烯醇式異構體同時存在，并迅速互變，構成動態(tài)平衡體系，稱互變異構體。它們在化學上可以區(qū)分，并能各自分離成純物質，其差異在于電子分布和某一相對流動原子或基團位置不同（大多數情況下是H）。能使烯醇式穩(wěn)定的因素有：（1）能使雙鍵穩(wěn)定的因素，如C=O或Ph能與C=C雙鍵共軛；（2）分子內氫鍵的形