天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)大綱

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1、中藥化學(xué)的研究對(duì)象為中藥化學(xué)成分，在這其中要明確三個(gè)概念：①有效成分—具有生物活性、能起防治疾病作用的化學(xué)成分。②無(wú)效成分—無(wú)生物活性、不能起防治疾病作用的化學(xué)成分。③有效部位—含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部位?！救蝿?wù)】主要研究中藥有效成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理化學(xué)性質(zhì)、提取、分離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)鑒定或確定、生物合成途徑和必要的化學(xué)結(jié)構(gòu)修飾或改造，以及有效成分的結(jié)構(gòu)與中藥藥效的關(guān)系等。1.有效成分2.無(wú)效成分1.舉例說(shuō)明中藥化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中有何作用？2.舉例說(shuō)明中藥化學(xué)在中藥產(chǎn)業(yè)化中有何作用？第二章中藥

2、化學(xué)成分的一般研究方法1.掌握中藥化學(xué)成分提取分離的原理及方法。2.熟悉中藥中所含化學(xué)成分的類型及一般理化性質(zhì)。3.了解中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究的一般方法。4.了解各類成分的生物合成途徑。第一節(jié)中藥化學(xué)成分及生物合成簡(jiǎn)介【中藥化學(xué)成分類型】按其活性的有無(wú)可分為有效成分和無(wú)效成分，二者是相對(duì)而言的。生物堿類：一類含氮有機(jī)化合物；具堿性，能與酸結(jié)合成鹽。醌類：具有醌式結(jié)構(gòu)；分子中多具有羥基，有一定酸性。苯丙素類：以C6-C3為基本骨架單位。有效成分苷類黃酮類：由兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)中間三碳鏈（C6-C3-C6）相互連接而成；多具酚羥基，顯

3、酸性。強(qiáng)心苷：苷元具甾核，C17位連有不飽和內(nèi)酯環(huán)。皂苷：苷元具甾核，分子中具有螺縮酮結(jié)構(gòu)。萜類：以異戊二烯為單位的聚合體。親脂性雜質(zhì)：脂溶性色素、樹(shù)脂類（二萜）、鞣質(zhì)等。無(wú)效成分親水性雜質(zhì)：糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)等?！靖黝愔兴幓瘜W(xué)成分的主要生物合成途徑】乙酸-丙二酸途徑（AA-MA途徑）：脂肪酸類、酚類、醌類等。甲戊二羥酸途徑（MVA途徑）：萜類、甾類等。主要生物莽草酸途徑：苯丙素類、香豆素類、木脂素類。131合成途徑氨基酸途徑：生物堿類。復(fù)合途徑：黃酮類等。第二節(jié)中藥有效成分的提取分離方法【中藥化學(xué)成分的提取】1.溶劑提

4、取法⑴依據(jù)：化學(xué)成分的溶解性（極性）。⑵關(guān)鍵：提取溶劑的選擇。⑶溶劑的選擇原則：相似相溶的原則，價(jià)廉、易得、無(wú)毒、安全等。⑷提取方法：浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法。表2-1常用提取溶劑性能特點(diǎn)提取溶劑性能特點(diǎn)適宜提取成分提取方法強(qiáng)極性溶劑水①溶解范圍廣（酸水、堿水）；穿透能力強(qiáng)；價(jià)廉易得、安全。②但有些脂溶性成分溶解不完全；有些苷類成分酶解；水提液易發(fā)霉、變質(zhì)；水溶性雜質(zhì)多，過(guò)濾困難；沸點(diǎn)高，濃縮困難生物堿鹽、苷類、鞣質(zhì)、糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)煎煮法滲漉法（酸水）親水性有機(jī)溶劑（和水可任意混溶）乙醇甲醇

5、丙酮①溶解范圍廣（不同濃度乙醇）；水溶性雜質(zhì)溶出少；可抑制酶的活性；提取液不易發(fā)霉、變質(zhì)；大部分可回收利用；②但有揮發(fā)性、易燃燒。①溶解特點(diǎn)與乙醇相似；②但有毒①溶解性能同乙醇，但沸點(diǎn)低、易揮發(fā)，作為提取溶劑不常用；②但對(duì)色素溶解性能好，在分離、精制時(shí)常用。除多糖、蛋白質(zhì)外的大多數(shù)化學(xué)成分均可滲漉法（稀醇）浸漬法回流法連續(xù)回流法親脂性有機(jī)溶劑①游離生物堿回流法131乙醚氯仿苯石油醚對(duì)化合物溶解選擇性較強(qiáng)；水溶性雜質(zhì)少、易純化；②揮發(fā)性大、易燃燒、有毒；價(jià)格昂貴，對(duì)提取設(shè)備要求高；穿透力較弱，提取時(shí)間長(zhǎng)，作為提取溶劑不常用。

6、極易燃不易燃，毒性大毒性大沸程30~60℃、60~90℃、90~120℃；與甲醇、乙醇不能任意混溶苷元某些苷類對(duì)生物堿溶解性好脫脂、脫色常用連續(xù)回流法2.水蒸汽蒸餾法適用于揮發(fā)性成分（主要是揮發(fā)油）的提取3.二氧化碳超臨界流體萃取技術(shù)（CO2-SFE）（1）超臨界流體萃取技術(shù)：以超臨界流體作為萃取介質(zhì)的一種提取新技術(shù)。（2）超臨界流體：處于臨界溫度（Tc）、臨界壓力（Pc）以上，介于氣體與液體之間的流體。特點(diǎn)：具有液體和氣體的雙重特性。如：密度與液體近似黏度與氣體近似對(duì)很多物質(zhì)有很強(qiáng)的溶解能力擴(kuò)散系數(shù)是液體的100倍（不及

7、氣體）（3）中藥提取常用的超臨界流體：二氧化碳（CO2）。優(yōu)點(diǎn)：①臨界溫度（Tc=31.4）接近室溫,對(duì)熱敏成分穩(wěn)定。②臨界壓力（Pc=7.37MPa）不太高,易操作。③本身呈惰性，與化合物不反應(yīng)。④價(jià)格便宜。（4）超臨界流體萃取中藥成分的主要優(yōu)點(diǎn)①可以在接近室溫下工作，防止熱敏成分的破壞或逸散。②萃取過(guò)程幾乎不用有機(jī)溶劑，萃取物中無(wú)溶劑殘留，對(duì)環(huán)境無(wú)污染。③提取效率高，節(jié)約能耗。【中藥化學(xué)成分分離與精制方法】1.溶劑法（1）酸堿溶劑法①原理：利用混合物中各組分酸堿性差異而進(jìn)行分離。131②具體操作：可將總提物溶于親脂性有

8、機(jī)溶劑，用酸水、堿水分別萃取，將總提物分成酸性、堿性、中性三個(gè)部位。也可將總提物溶于水，調(diào)節(jié)PH值后用有機(jī)溶劑萃取，還可用PH梯度法進(jìn)一步分離各堿度或酸度不同的成分。③注意：酸性或堿性的強(qiáng)度、與被加熱分離成分接觸的時(shí)間、加熱溫度和加熱時(shí)間等，避免在劇烈條件下某些化合物結(jié)構(gòu)發(fā)生變化或結(jié)構(gòu)不能回復(fù)到原本存在