己內(nèi)酰胺市場(chǎng)報(bào)告

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1、己內(nèi)酰胺市場(chǎng)調(diào)查報(bào)告2011年3月己內(nèi)酰胺1己內(nèi)酰胺概述1.1己內(nèi)酰胺性質(zhì)分子式：C6H11NO分子量：113.16性質(zhì)：白色鱗片或熔融體。熔點(diǎn)69-71℃，沸點(diǎn)268.5℃（101.3kPa），70%水溶液相對(duì)密度1.05，折射率1.4935（40℃），熔化熱121.8J/g，蒸發(fā)熱487.2J/g，78℃時(shí)粘度9mPa·s。100℃時(shí)蒸氣壓399.9Pa，180℃時(shí)6.665kPa，268.5℃時(shí)101.3kPa。溶于水、氯化溶劑、石油烴、環(huán)己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。具吸濕性。1.2己內(nèi)酰胺應(yīng)用領(lǐng)域己內(nèi)酰胺（CPL）是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用于生產(chǎn)尼龍6工程塑料和尼

2、龍6纖維。己內(nèi)酰胺最重要的化學(xué)性質(zhì)，就是具有形成聚酰胺的能力，260-270℃下，在水存在下發(fā)生縮聚反應(yīng)，形成線型聚酰胺（尼龍6）。由尼龍6可加工成：民用絲用于制作襯衫。套衫，睡衣，地毯，毛毯等；工業(yè)絲用于制作帳篷，汽車輪胎，電纜，漁網(wǎng)，繩索，絕緣材料等；工程塑料用于制作注射成型和擠壓成型的貯器及用于食品的保鮮膜等薄膜類制品。此外，己內(nèi)酰胺還可用于生產(chǎn)抗血小板藥物，生產(chǎn)月桂氮卓酮等，用途十分廣泛。2己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀及發(fā)展1899年，S．Cabriel加熱ε-氨基酸首次合成了己內(nèi)酰胺，1943年德國(guó)I.G.FANBEN公司建成了總生產(chǎn)能力為3500t/a的己內(nèi)酰胺裝置，當(dāng)時(shí)大

3、都采用苯酚為原料生產(chǎn)環(huán)己酮，以拉西法生產(chǎn)羥胺硫酸鹽的環(huán)己酮-羥胺路線生產(chǎn)己內(nèi)酰胺。1960年BASF公司首次采用以苯為原料的環(huán)己烷氧化法的工藝。1962年意大利SniaViscose公司開(kāi)發(fā)了以甲苯為原料，經(jīng)六氫苯甲酸硝化得己內(nèi)酰胺。1963年日本東麗公司開(kāi)發(fā)了環(huán)己烷光亞硝化法的工藝路線。1971年荷蘭DSM公司開(kāi)發(fā)了HPO法生產(chǎn)技術(shù)。80年代以后，傳統(tǒng)技術(shù)趨于穩(wěn)定。90年代以后，己內(nèi)酰胺新工藝的開(kāi)發(fā)取得進(jìn)展，并逐步取代傳統(tǒng)工藝。2.1己內(nèi)酰胺技術(shù)現(xiàn)狀目前，生產(chǎn)CPL的主要原料是苯/環(huán)己烷（環(huán)己烷由苯加氫制），其次是苯酚和甲苯。世界上約有95%的CPL是通過(guò)源于拉西法的“酮－肟

4、”工藝路線生產(chǎn)的。它們的共同特點(diǎn)是都經(jīng)過(guò)環(huán)己酮和環(huán)己酮肟這兩個(gè)中間產(chǎn)物：環(huán)己酮與羥胺反應(yīng)，生成環(huán)己酮肟；環(huán)己酮肟再在發(fā)煙硫酸作用下，發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)，生成CPL。環(huán)己酮主要來(lái)源于苯和苯酚。在“酮－肟”主流工藝之外，還有日本東麗公司開(kāi)發(fā)的光亞硝化法工藝、意大利SNIA公司開(kāi)發(fā)的甲苯法工藝，但應(yīng)用范圍很小。目前的生產(chǎn)技術(shù)及其特點(diǎn)如下：?2.1.1拉西法?????其關(guān)鍵工藝是環(huán)己酮與硫酸羥胺發(fā)生肟化反應(yīng)，生成環(huán)己酮肟，環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸作用下經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)生成CPL。硫酸羥胺是用硫酸中和亞硝酸銨，生成脫酯硫酸鹽，再發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生的。該工藝在羥胺合成、肟化反應(yīng)、重排反應(yīng)三道工序都

5、使用硫酸，氨中和后產(chǎn)生大量的副產(chǎn)物硫酸銨，而硫酸銨的經(jīng)濟(jì)價(jià)值較低。世界上己內(nèi)酰胺生產(chǎn)廠商都把減少生產(chǎn)硫酸銨作為改進(jìn)工藝的主要指標(biāo)，目前工業(yè)上拉西法的改進(jìn)工藝有Allied異丙苯/苯酚工藝，巴斯夫一氧化氮還原工藝，波蘭CAPROPOL工藝，DSM-HPO工藝?等，這些工藝副產(chǎn)硫酸銨的量都比拉西法有所降低，在己內(nèi)酰胺生產(chǎn)中占絕對(duì)地位。①Allied異丙苯/苯酚工藝??該工藝主要特點(diǎn)是用異丙苯法生產(chǎn)的苯酚為原料。苯酚加氫生成環(huán)己酮，環(huán)己酮與硫酸羥胺經(jīng)肟化反應(yīng)生成環(huán)己酮肟，環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸作用下經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)生成CPL。硫酸羥胺是用硫磺、氨、二氧化碳和水經(jīng)多步工藝生產(chǎn)的，硫酸銨副產(chǎn)

6、量仍然較高。?②巴斯夫一氧化氮還原工藝?該工藝的硫酸羥胺是控制氨氧化生成一氧化氮，再在硫酸中用氫氣還原而生成的，硫酸銨副產(chǎn)量比傳統(tǒng)拉西法少得多。③CAPROPOL工藝??該工藝在環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮環(huán)節(jié)有一定特點(diǎn)，使用了鈀催化劑，降低了氫氧化鈉的消耗量和廢堿液的生成。環(huán)己酮與硫酸羥胺經(jīng)肟化反應(yīng)生成環(huán)己酮肟，環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸作用下經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)生成CPL。硫酸羥胺是用一氧化氮還原工藝生產(chǎn)的。??④DSM-HPO工藝圖環(huán)己酮-羥胺法工藝流程圖環(huán)己酮-羥胺法生產(chǎn)己內(nèi)酰胺，由于中間體環(huán)己酮和羥胺鹽的制備方法不同，因而出現(xiàn)了各具特色的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)路線。環(huán)己酮生產(chǎn)方法有兩種：（1）以苯為

7、原料，催化加氫生成環(huán)己烷，然后氧化得到環(huán)己酮；（2）以苯酚為原料，催化加氫直接得到環(huán)己酮，但苯酚路線成本較高，原料來(lái)源緊張。羥胺合成路線很多，普遍用于生產(chǎn)主要有以上圖示的HSO法和HPO法。HPO法工藝的羥胺合成和環(huán)己酮肟化兩個(gè)階段都是在循環(huán)使用的磷酸緩沖液中完成的，不產(chǎn)生硫酸銨。首先用磷酸緩沖液吸收氨氧化產(chǎn)生的二氧化氮?dú)怏w，生成硝酸；然后用氫氣還原磷酸緩沖液中的硝酸根離子，生成羥胺；富含羥胺的磷酸緩沖液再與環(huán)己酮逆流接觸，經(jīng)肟化反應(yīng)生成環(huán)己酮肟。該工藝的優(yōu)勢(shì)在于僅在環(huán)己酮肟重排反應(yīng)階段使用