環(huán)氧樹脂固化劑相關(guān)知識(shí)匯總-摘自隆邦ms環(huán)保膠

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1、引言:環(huán)氧樹脂固化劑是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成網(wǎng)狀立體聚合物,把復(fù)合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中。使線型樹脂變成堅(jiān)韌的體型固體的添加劑。固化劑的種類堿性類堿性類固化劑WTF:包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。酸性類酸性類固化劑:包括有機(jī)酸、酸酐、和三氟化硼及其絡(luò)合物。加成型加成型固化劑:這類固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段,并通過逐步聚合反應(yīng)使線型分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)分子,這類固化劑又稱瓜型固化劑。催化型催化型固化劑:這類固化劑僅對(duì)環(huán)氧樹脂發(fā)生引發(fā)作用,打開環(huán)氧基后,催化環(huán)氧樹脂本身聚合成

2、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。顯在型顯在型固化劑為普通使用的固化劑,又可分為加成聚合型和催化型。所謂加成聚合型即打開環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng),固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。這類固化劑,如加入量過少,則固化產(chǎn)物連接著末反應(yīng)的環(huán)氧基。因此,對(duì)這類固化劑來講,存在著一個(gè)合適的用量。而催化型固化劑則以陽離子方式,或者陰離子方式使環(huán)氧基開環(huán)加成聚合,最終,固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去,所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量;不過,增加用量會(huì)使固化速度加快。在顯在型固化劑中,雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種,在室溫下不溶于環(huán)氧樹脂,而在高溫

3、下溶解后開始固化反應(yīng),因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。所以,可稱之為功能性潛伏型固化劑。潛伏型潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹脂混合后,在室溫條件下相對(duì)長期穩(wěn)定(環(huán)氧樹脂一般要求在3個(gè)月以上,才具有較大實(shí)用價(jià)值,最理想的則要求半年或者1年以上),而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下,即開始固化反應(yīng)。這類固化劑基本上是用物理和化學(xué)方法封閉固化劑活性的。所以,在有的書上也把這些品種劃為潛伏型固化劑,實(shí)際上可稱之為功能性潛伏型固化劑。因?yàn)闈摲凸袒瘎┛膳c環(huán)氧樹脂混合制成一液型配合物,簡(jiǎn)化環(huán)氧樹脂應(yīng)用的配合手續(xù),其應(yīng)用范圍從單包裝膠黏劑向涂料、浸漬漆、灌

4、封料、粉末涂料等方面發(fā)展。潛伏型固化劑在國外日益引起重視,可以說是研究與開發(fā)的重點(diǎn)課題,各種固化劑改性新品種和配合新技術(shù)層出不窮,十分活躍。胺類固化劑伯胺和仲胺對(duì)環(huán)氧樹脂的固化作用是由氮原子上的活潑氫打開環(huán)氧基團(tuán),而使之交聯(lián)固化。脂肪族多元胺如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺等活性較大,能在室溫使環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化;而芳香族多元胺活性較低,如間苯二胺,得在150℃固化才能完全。酸酐類固化劑二元酸及其酐如順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐可以固化環(huán)氧樹脂,但必須在較高溫度下烘烤才能固化完全。酸酐首先與環(huán)氧樹脂中的羥基反應(yīng)生

5、成單酯,單酯中的羧基與環(huán)氧基發(fā)生加成酯化而成雙酯。合成樹脂類固化劑低分子量聚酰胺樹脂是亞油酸二聚體或桐油酸二聚體與脂肪族多元胺如乙二胺,二乙烯三胺反應(yīng)生成的一種琥珀色粘稠狀樹脂。潛伏型固化劑這種固化劑在一般條件下是穩(wěn)定的,但當(dāng)加熱到一定的溫度時(shí),才顯示其活性而固化環(huán)氧樹脂。如雙氰胺,與環(huán)氧樹脂混合在一起,在常溫下是穩(wěn)定的。若在145—165℃,則能使環(huán)氧樹脂在30分鐘內(nèi)固化。三氮化硼乙胺絡(luò)合物,常溫也是穩(wěn)定的,在100℃以上時(shí)能固化環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂固化的三個(gè)階段1、液體-操作時(shí)間操作時(shí)間(也是工作時(shí)間或使用期)是固化時(shí)間的一部份

6、,混合之后,樹脂/固化劑混合物仍然是液體和可以工作及適合應(yīng)用。為了保證可靠的粘接,全部施工和定位工作應(yīng)該在固化操作時(shí)間內(nèi)做好。2、凝膠-進(jìn)入固化混合物開始進(jìn)入固化相(也稱作熟化階段),這時(shí)它開始凝膠或“突變”。這時(shí)的環(huán)氧沒有長時(shí)間的工作可能,也將失去粘性。在這個(gè)階段不能對(duì)其進(jìn)行任何干擾。它將變成硬橡膠似的軟凝膠物,你用大拇指將能壓得動(dòng)它。因?yàn)檫@時(shí)混合物只是局部固化,新使用的環(huán)氧樹脂仍然能與它化學(xué)鏈接,因此該未處理的表面仍然可以進(jìn)行粘接或反應(yīng)。無論如何,接近固化的混合物這些能力在減小。3、固體-最終固化環(huán)氧混合物達(dá)到固化變成固體階段

7、,這時(shí)能砂磨及整型。這時(shí)你用大拇指已壓不動(dòng)它,在這時(shí)環(huán)氧樹脂約有90%的最終反應(yīng)強(qiáng)度,因此可以除去固定夾件,將它放在室溫下維持若干天使它繼續(xù)固化。這時(shí)新使用的環(huán)氧樹脂不能與它進(jìn)行化學(xué)鏈接,因?yàn)樵摥h(huán)氧表面必須適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行預(yù)處理如打磨,才能得到好的粘接機(jī)械強(qiáng)度。固化劑的固化溫度與固化物的耐熱性各種固化劑的固化溫度各不相同,固化物的耐熱性也有很大不同。一般地說,使用固化溫度高的固化劑可以得到耐熱優(yōu)良的固化物。對(duì)于加成聚合型固化劑,固化溫度和耐熱性按下列順序提高:脂肪族多胺<脂環(huán)族多胺<芳香族多胺≈酚醛<酸酐催化加聚型固化劑的耐熱性大體處于

8、芳香多胺水平。陰離子聚合型(叔胺和咪唑化古物)、陽離子聚合型(BF3絡(luò)合物)的耐熱性基本上相同,這主要是雖然起始的反應(yīng)機(jī)理不同,但最終都形成醚鍵結(jié)合的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。固化反應(yīng)屬于化學(xué)反應(yīng),受固化溫度影響很大,溫度增高,反應(yīng)速度加快,凝膠時(shí)間變短;凝膠時(shí)間

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