工業(yè)催化文獻綜述

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1、工業(yè)催化文獻綜述固體酸催化劑的發(fā)展及應用專業(yè):化學工程與工藝班級:學生學號:學生姓名:完成時間:1一、引言催化劑(catalyst):是一種能夠改變化學反應速度,而它本身又不參與最終產物的物質。:隨著環(huán)境意識的加強以及環(huán)境保護要求的日益嚴格,,液體催化劑已完全滿足不了化工產品的發(fā)展要求,然而新型固體酸催化劑卻彌補了當前的一些不足,固體酸催化劑已成為催化化學的一個研究熱點。與液體酸催化劑相比,固體酸催化反應具有明顯的優(yōu)勢,固體酸催化在工藝上容易實現(xiàn)連續(xù)生產,不存在產物與催化劑的分離及對設備的腐蝕等問題。并且固體酸催化劑的活性高,可在高溫下反應,能大大提高生產效率。還可擴大

2、酸催化劑的應用領域,易于與其他單元過程耦合形成集成過程,節(jié)約能源和資源。關鍵詞:固體酸催化劑摘要:通過固體孫催化劑在有機合成反應中的應用,說明固體酸催化劑的優(yōu)越性,介紹了固體酸催化劑技術應用的進展,指出了固體酸催化劑應用存在的主要問題1固體酸催化劑的定義及分類1.1定義一般而言,固體酸可理解為凡能堿性指示劑改變顏色的固體,或是凡能化學吸附堿性物質的固體。按照布朗斯泰德和路易斯的定義,則固體酸是具有給出質子或接受電子對能力的固體。固體酸是催化劑中的一類重要催化劑,催化功能來源于固體表面上存在的具有催化活性的酸性部位,稱酸中心。它們多數為非過渡元素的氧化物或混合氧化物,其催

3、化性能不同于含過渡元素的氧化物催化劑。這類催化劑廣泛應用于離子型機理的催化反應,種類很多。此外,還有潤載型固體酸催化劑,是將液體酸附載于固體載體上而形成的,如固體磷酸催化劑。1.2固體酸的分類(1)固載化液體酸HF/Al2O3,BF3/AI2O3,H3PO4/硅藻土(2)氧化物簡單Al2O3,SiO2,B2O3,Nb2O5復合Al2O3-SiO2,Al2O3/B2O3(3)硫化物CdSZnS2(4)金屬磷酸鹽AlPO4,BPO硫酸鹽Fe2(SO4)3,Al2(SO4)3,CuSO4(5)沸石分子篩ZSM-5沸石,X沸石,Y沸石,B沸石絲光沸石,非沸石分子篩:AlPOSA

4、PO系列(6)雜多酸H3PW12O40,H4SiW12O40,H3PMo12O40(7)陽離子交換樹脂苯乙烯-二乙烯基苯共聚物Nafion-H(8)天然粘土礦高嶺土,膨潤土,蒙脫土(9)固體超強酸SO42-/ZrO2,WO3/ZrO2,MoO3/ZrO2,B2O3二、主題1各類固體酸催化劑的研究近況以下主要是綜述了固體超強酸(H0<-11.94)的研究發(fā)展狀況,包括了單組分固體超強酸催化劑和多組分復合固體酸催化劑的研究。1.1單組分固體超強酸蘇文悅、陳亦琳等人[1]對SO2-4/TiO2進行了研究,發(fā)現(xiàn)SO2-4/TiO2固體酸可用于光催化降解溴代甲烷。當H2SO4浸

5、漬液濃度為1mol/L時,制備所得的SO2-4/TiO2酸性最強(H0<-12.14),具有超強酸性和最高的光催化活性,且比在相同反應條件下的TiO2的光催化活性提高了2~10倍。任立國等人[2]制備了PO3-4/TiO2固體酸,對其進行了表征,并催化了乙酰乙酸乙酯和乙二醇的縮酮化反應。研究結果表明,經PO3-4改性后的TiO2在425!~575!焙燒可形成表面同時存在L酸中心和B酸中心的固體超強酸。在縮酮化反應中,PO3-4質量分數為7.5%、焙燒溫度為500!的固體酸催化劑具有最高催化活性。于薈、朱銀華等人[3]采用等體積浸漬法制備了新型晶須狀介孔SO2-4/TiO

6、2固體酸,以其為催化劑催化乙酸和正丁醇的酯化反應。經一系列物化表征后顯示,SO2-4/TiO2固體酸具有納米級晶粒、晶須狀形貌、高比表面積和介孔結構,500!焙燒時催化劑活性最高。酯化反應中,在催化劑的投入質量為0.2g、n(正丁醇)/n(乙酸)=1.5、反應時間為3h的條件下,正丁醇轉化率可達94%。1.2多組分復合超強酸復合其他金屬氧化物型李文生,尹雙鳳等人[4]制備了經高溫活化焙燒的B2O3/ZrO2催化劑。表征后得出,對于700!活化焙燒的B2O3/ZrO2,B2O3的含量為4.1%比表面最大,而B2O3的含量為8.3%時催化劑表面的總酸量最大。實驗還3表明催

7、化劑表面B/Zr原子之比中強酸百分含量間存在順變關系,而且中強酸中心是催化環(huán)己酮肟貝克曼重排的活性中心。郭錫坤、王小明[5]以-Al2O3為載體,用分步浸漬法制得Cu/ZrO2/S2O2-8/-Al2O3固體酸,用于催化選擇還原NO的反應。實驗表明,由于S2O2-8和ZrO2可抑制-Al2O顆粒的燒結及CuAl2O4尖晶石相的生成,且促使催化劑表面B酸中心的形成,在有10%水蒸氣存在時NO的最大轉化率還能達80.2%。1.3磁性復合型常錚、李峰等人[6]利用超聲波法制得磁性納米固體酸催化劑Zr(SO4)2/Fe3O4,并對不同配比的

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