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1、探討有機(jī)溶劑在農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用江蘇托球農(nóng)化有限公司戴進(jìn)猛摘要:有機(jī)溶劑在農(nóng)藥劑型加工中起著非常重要的作用,不僅有助護(hù)提高制劑對(duì)昆蟲體表和植被的覆蓋性、粘著性、耐雨水沖刷能力等,而日也有助于幾提高有效成分的滲透、轉(zhuǎn)運(yùn),從而提高藥效。關(guān)鍵詞:有機(jī)溶劑;農(nóng)藥制劑;溶解度1引言溶劑是一種可以溶解固體、液體、氣體等溶質(zhì)的液體,最常見的溶劑是水,有機(jī)溶劑則是包含碳原子的液態(tài)有機(jī)化合物。溶解是指一種或多種物質(zhì)(固體、液體或氣體)以分子或離子狀態(tài)分散在另一種液體中的過程,其中被分散的物質(zhì)稱為溶質(zhì),分散介質(zhì)稱為溶劑,溶劑通常為惰性,不與溶質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。有機(jī)溶劑是大多數(shù)農(nóng)藥制劑的重要組分之一,目前只有發(fā)
2、展前景的水乳劑、微乳劑等水基性劑型仍會(huì)用到苯、甲苯、二甲苯等有機(jī)溶劑,近年來又在農(nóng)藥劑型加工中大量引入了二甲基甲酰胺、二氯乙烷、二甲基亞砜,丁醇、辛醇、異戊醇等極性有機(jī)溶劑。絕大多數(shù)有機(jī)溶劑不僅對(duì)生態(tài)環(huán)境和食品安全帶來不容忽視的危害,而且也給農(nóng)藥制劑的生產(chǎn)包裝、倉(cāng)儲(chǔ)運(yùn)輸以及農(nóng)民使用增添廠較多不安全因素,但是目前有機(jī)溶劑仍然是農(nóng)藥劑型加工中重要的組成部分,因此選擇性能優(yōu)良、環(huán)境相容性好的溶劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)溶劑以及大力開發(fā)水基性劑型具有十分重要的意義,這將有助于提升農(nóng)藥產(chǎn)品的品質(zhì),延長(zhǎng)化學(xué)農(nóng)藥的使用壽命,從而為農(nóng)業(yè)增產(chǎn)提供有力的保障。2溶劑2.1溶解度溶解度是指在一定溫度下(氣體在一定壓力下),
3、一定量溶劑的飽和溶液中所能溶解溶質(zhì)的量,通常以一份溶質(zhì)(lg或lml)溶于若干ml溶劑來表不。2.2溶解速率溶解速率是指在某一溶劑單位時(shí)間內(nèi)溶解溶質(zhì)的量,其快慢取決于溶劑與溶質(zhì)間吸引力和固體溶質(zhì)中結(jié)合力的大小關(guān)系以及溶質(zhì)的擴(kuò)散速率。同體物質(zhì)的溶解過程包括兩個(gè)連續(xù)的階段:(1)溶質(zhì)分子從周體表面釋放進(jìn)入溶液;(2)在對(duì)流或擴(kuò)散作用下將溶解的分子從固液界面轉(zhuǎn)送到溶液中。有些固體物質(zhì)雖然溶解度較大,但是需要較長(zhǎng)時(shí)間才能達(dá)到溶解平衡,溶解速率較小,直接影響到該物質(zhì)的傳導(dǎo),必要時(shí)要增加其溶解速率。2.3溶劑的分類2.3.1按溶劑的極性分類溶劑按照介電常數(shù)ε大小可分為非極性〔ε=0~5〕、中極性(
4、ε=5~30)和極性(ε=30~80)溶劑三種,溶劑的極性還受到分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱性、極性基團(tuán)種類和數(shù)量以及分子鏈長(zhǎng)短等的影響,溶質(zhì)也可分為極性物質(zhì)和非極性物質(zhì)。溶解一般符合相似相溶原理,即指極性程度相似的溶質(zhì)與溶劑可以相溶。溶質(zhì)能否在溶劑中溶解除了考慮兩者的極性外,對(duì)于極性溶劑,溶質(zhì)和溶劑之間形成氧鍵的能力對(duì)溶解的影響比極性更大。溶解度系數(shù)δ又稱為溶解度參數(shù),其與分子的極性也有一定的關(guān)系,溶解度參數(shù)大的物質(zhì),其分子極性強(qiáng),分子間的作用力大。δ通常由摩爾蒸發(fā)能求出,是將單位體積(lcm3或lm3)的物質(zhì)分子分散所需的能量,代表物質(zhì)分子間相互吸引和作用力的大小。溶劑和溶質(zhì)的溶解度參數(shù)越相近,越
5、易相互溶解,符合相似相溶的規(guī)律。(1)極性溶劑常用的極性溶劑有水、甘油、二甲基亞砜等。水是最常用的強(qiáng)極性溶劑,可溶解電解質(zhì)和極性化合物。極性溶劑的介電常數(shù)比較人,減弱了電解質(zhì)中帶相反電荷的離了間的吸引力,產(chǎn)生“離子一偶極了結(jié)合”,使離子溶劑化(或水化)而分散進(jìn)入溶劑中。而水對(duì)有機(jī)酸、糖類、醛類、酚胺、低級(jí)醇和酮等的溶解,是通過這些物質(zhì)分子的極性基團(tuán)與水形成氫鍵締合,即水合作用,形成水合離子而溶于水中。(2)非極性溶劑常用的排極性溶劑有苯、氯仿、乙醚、液狀石蠟等。非極性溶劑的介電常數(shù)很低,不能減弱電解質(zhì)離子的引力,也不能與其它極性分子形成氫鍵。而非極性溶劑對(duì)非極性物質(zhì)的溶解是由于溶質(zhì)和溶
6、劑分子間存在范德華力,溶劑分子內(nèi)部產(chǎn)生的瞬時(shí)偶極克服了排極性溶質(zhì)分子間的內(nèi)聚力而溶解。(3)中極性溶劑乙醇,丙二醇、聚乙二醇、丙酮、酯和鹵代烴等只有·定極性,能誘導(dǎo)某些非極性分了產(chǎn)生一定程度的極性而溶解,這類溶劑稱為中極性溶劑。中極性溶劑可作為中間溶劑,使極性溶劑和非極性溶劑混溶或增加非極性物質(zhì)在極性溶劑中的溶解度。如丙酮能增加乙醚在水中的溶解度。(4)質(zhì)子性與非質(zhì)子性溶劑極性溶劑可細(xì)分為極性質(zhì)子性溶劑和極性非質(zhì)子性溶劑兩類,代表性的極性質(zhì)子性溶劑是水、乙醇及乙酸,丙酮?jiǎng)t是極性非質(zhì)子性溶劑。2.3.2按溶劑的化學(xué)組成和來源分類(1)芳香烴類芳香烴類溶劑主要包括純苯、甲苯、二甲苯、重質(zhì)苯
7、等,是水乳劑、微乳劑等的重要組成部分,也是農(nóng)藥劑型中使用最多的溶劑,閃點(diǎn)范圍從28℃到100℃以上。芳烴類溶劑性能優(yōu)良、成本低,一般是異構(gòu)體的混合物,也有單一成分的工業(yè)品。通常隨著碳數(shù)的增加,溶解能力下降而閃點(diǎn)升高。但是,溶劑結(jié)構(gòu)或組成的變化以及活性組分結(jié)構(gòu)的變化會(huì)改變上述趨勢(shì)。(2)脂肪烴類脂肪烴類溶劑指各種各樣鏈烷烴和芳烴的混合烴溶劑,芳烴含量一般小于重量的40%,產(chǎn)品極不規(guī)范,產(chǎn)品間特性差異大,芳烴含量越大,則其溶解力和氣味等越大。脂肪烴