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《有機(jī)錫配合物論文:唑類苯甲酸有機(jī)錫配合物的設(shè)計(jì)合成及性質(zhì)研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、有機(jī)錫配合物論文:唑類苯甲酸有機(jī)錫配合物的設(shè)計(jì)合成及性質(zhì)研究【中文摘要】超分子晶體工程是當(dāng)今配位化學(xué)領(lǐng)域最為活躍的研究方向之一,因?yàn)槌肿硬粌H具有豐富多變的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),而且在光、電、磁及催化等方面都具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。眾所周知,陰陽(yáng)離子的種類,反應(yīng)類型,配體中提供的配位點(diǎn)個(gè)數(shù)以及配位時(shí)采用的幾何構(gòu)型等因素將共同影響配合物最終的形態(tài)結(jié)構(gòu)。其中,有機(jī)配體是配合物的重要組成部分,選擇不同的配體,不僅會(huì)直接影響到配合物實(shí)體的組裝,而且還會(huì)影響到配合物在構(gòu)筑超分子結(jié)構(gòu)時(shí)弱作用力的形成,比如氫鍵,π…π堆積作用,金屬與金屬的作用,金屬與非金
2、屬的作用等。另外,配合物的性質(zhì)在一定程度上取決于配體本身的性質(zhì)。因此配體的選擇對(duì)于研發(fā)具有新穎結(jié)構(gòu)和優(yōu)良性能的配合物有著十分重要的意義。本文將五元氮雜環(huán)引入到苯甲酸中,設(shè)計(jì)合成了4種同時(shí)具有氮配位點(diǎn)和氧配位點(diǎn)的化合物,并將這些配體與有機(jī)錫化合物反應(yīng),得到一系列具有特殊結(jié)構(gòu)和性能的有機(jī)錫配合物。本論文的主要研究?jī)?nèi)容如下:1.在調(diào)研文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,對(duì)唑類,羧酸類及有機(jī)錫類配合物的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,并提出了本論文的設(shè)計(jì)思想。2.合成了四種結(jié)構(gòu)相似的唑類苯甲酸配體,即4-咪唑苯甲酸(HL1),4-吡唑苯甲酸(HL2),4-三唑苯甲酸(
3、HL3)和4-四唑苯甲酸(HL4)。通過(guò)核磁共振譜、紅外光譜、質(zhì)譜、元素分析等表征手段確證了這些配體的結(jié)構(gòu)。用單晶X-射線衍射技術(shù)分別對(duì)HL1的晶體以及HL1鹽酸鹽的晶體進(jìn)行了測(cè)試。分析表明:在HL1鹽酸鹽的晶體中存在多種氫鍵。這些由游離的水分子和氯原子所形成的氫鍵,在構(gòu)筑HL1鹽酸鹽晶體的三維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)中,起著舉足輕重的作用。而HL1的晶體中由于沒(méi)有溶劑分子,所形成的氫鍵種類相對(duì)較少,三維結(jié)構(gòu)也相對(duì)簡(jiǎn)單。3.將三苯基氫氧化錫和二丁基氧化錫分別與HL1-HL4反應(yīng),得到了一系列結(jié)構(gòu)新穎的有機(jī)錫配合物1-8。通過(guò)錫譜、紅外光譜和元
4、素分析確證了這些配合物的結(jié)構(gòu)。通過(guò)單晶X-射線衍射技術(shù)對(duì)其中六種獲得單晶的配合物1-6進(jìn)行了解析,結(jié)果表明:1是一維線型聚合物,2和4是具有相似結(jié)構(gòu)的單分子配合物,3是帶有一個(gè)甲醇溶劑分子的單分子配合物,5和6是具有相似梯形結(jié)構(gòu)的配合物。雖然配體極為相似,只是五元氮雜環(huán)中氮原子的位置和個(gè)數(shù)發(fā)生了變化,結(jié)果不僅配合物的實(shí)體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,而且弱作用力,如氫鍵,π…π堆積作用,也有所變化,最終導(dǎo)致超分子結(jié)構(gòu)的不同。4.對(duì)配體及其配合物的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究,固體熒光結(jié)果表明:配合物的發(fā)射峰對(duì)于其相應(yīng)的配體發(fā)生了不同程度的紅移或者藍(lán)移,
5、這可能是由于中心金屬處于不同的配位環(huán)境以及固體堆積時(shí)分子間存在著不同的弱作用力協(xié)調(diào)作用的結(jié)果。5.對(duì)配體及其配合物的抑菌性及抗癌性進(jìn)行了研究,初步討論了它們之間的構(gòu)效關(guān)系。結(jié)果表明:配合物的生物活性明顯優(yōu)于相應(yīng)的配體,在生物方面有著潛在的應(yīng)用前景?!居⑽恼縊rganotinhasbeenreceivingconsiderableattentioninrecentyears,forsomeofthemarebiologicallyactiveorhavebeenusedasreagentsorcatalystsinorgan
6、icreactions.Furthermore,asurprisinglylargestructuraldiversitycanbeachievedbyrelativelysimplesyntheticvariationsfromorganotincompounds.Admittedlythisfieldisquitenascent,buttherecentresultsinthisareaarequiteexciting.Inthiswork,wesynthesisedaseriesofmultifunctionalliga
7、ndsHL1-HL4,introducingazolesgroupintothecarboxylicacid,whichcontainedbothNdonoratomsandOdonoratomsinordertobridgemetalionstogiverisetoawidevarietyofcomplexesrangingfromdiscreteentitiestothree-dimensionalsupramolecularstructure.Mainresearchresultsobtainedwereconclude
8、dasfollows:1.Therecentdevelopmentsintheresearchfororganotincomplexeswerereviewedandtheideaofdesigningofthisdissertationwasputforwardbasedo