毒死蜱農藥的進展和劑型加工

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1、毒死蜱農藥的進展和劑型加工世界農藥Wor1dPesticides,,0l-31No.3June.2009毒死蜱農藥的進展和劑型加工華乃震(深圳諾普信農化有限股份公司,深圳5l8102)摘要:毒死蜱是一種高效,廣譜,低殘留并有中等毒性的殺蟲劑,可用于農業(yè)上糧食,蔬菜,水果及經濟作物,防治5O余種害蟲,正成為替代甲胺磷等高毒農藥的主要農藥品種.本文論述毒死蜱農藥國內外進展和劑型加工情況,指出改進毒死蜱乳油的方法以及研發(fā)毒死蜱水包油乳液劑型是替代毒死蜱乳油的方向.關鍵詞:毒死蜱;乳油;水包油乳液劑型;水乳

2、劑;微乳劑中圖分類號:TQ453.2文章標志碼:A文章編號:1009.6485(2009)03.0038—05毒死蜱是一種世界范圍內廣泛應用的高效,廣譜,低殘留并有中等毒性的有機磷殺蟲劑【1].由美國陶氏化學公司于1965年開發(fā)并商品化,它至今仍是世界上長盛不衰的大噸位農藥品種.毒死蜱的銷售額一直居殺蟲劑前茅,2004年農藥銷售額達3.9億美元(2003年為3.5億美元1j,占2004年殺蟲劑銷售額品種的第2位(第1位是吡蟲啉,8.2億美元.由于它具有觸殺,胃毒和熏蒸作用,可用于農業(yè)上糧食,蔬菜,水

3、果及經濟作物,防治50余種害蟲.也由于它對人畜毒性相對較低,正成為替代甲胺磷等高毒農藥的主要農藥品種,因此有非常廣闊的市場和應用前景—J.1國內外進展1.1國外進展毒死蜱屬于有機磷農藥,也是一類較老的和較危險的農藥.估計在美國年用量在9.08~10.90x10.kg,大約50%用于農業(yè),而另一半用于非農業(yè)pJ.該藥劑在美國系廣泛使用的一種家用農藥,大約占總用量的24%作為殺白蟻劑.在20世紀80年代末和90年代初曾經是替代有機氯農藥品種氯丹的理想和高效的白蟻防治劑.僅使用美國陶農科公司1%質量濃度的

4、42.8%樂斯本乳油處理土壤和木材,可以達到8~10年的保護期.當時毒死蜱有效成分殺蟲劑曾占美國白蟻防治劑的75%【6】.但是,也發(fā)現這類農藥能引起人體膽堿酯酶的抑制并累積于神經系統(tǒng)后導致惡心頭暈,甚至神志不清:高濃度暴露下還可造成呼吸麻痹和死亡.2000年6月8日美國環(huán)保署對毒死蜱作出決定:為了保護兒童健康,在家庭和庭院內停用毒死蜱,2004年停止它在新建住宅和建筑物作殺白蟻劑使用,但這并不妨礙毒死蜱在其他方面的使用【3】.EU曾以毒死蜱對操作者和環(huán)境會產生不可接受的風險為由,停止了毒死蜱登記.后

5、來陶農科公司在世界各地作了3600多份毒死蜱使用和影響的研究和報告(沒有其他殺蟲劑研究得如此之多),EU才同意毒死蜱重新登記,認為正確使用時,毒死蜱對操作者和環(huán)境不會產生不可接受的風險.許多國外農化公司都開發(fā)毒死蜱原藥和制劑,例如美,英,印度,新加坡和以色列等農化公司,并早已在中國登記了毒死蜱原藥,單劑和復配制劑.如美國陶農科公司登記48%樂斯本乳油f單劑1用于棉花,蔬菜,蘋果樹,小麥,水稻,韭菜類作物防治害蟲.52.25%農地樂(毒?氯)乳油,防治多種作物害蟲.51%大福生(毒.氯鈴)乳油防治棉鈴

6、蟲,22%農地樂(毒?氯)乳油和20%達斯本乳油(單劑)防治多種作物害蟲.52.5%安保(毒?菜喜)乳油防治棉鈴蟲.15%樂斯本顆粒劑防治花生地下害蟲,95%達斯本超低容量劑用于非耕地防治飛蝗等.最近印度在中國登記毒死蜱的公司明顯增多,象印度格達化學有限公司,印度柏瑞捷達公司和印度萬民利有機化學有限公司都有毒死蜱原藥登記【8】.這表明除了美國陶農科公司之外,她們也已成為中國強勁對手,值得引起我們的注意.1.2國內進展國內20世紀90年代已成功開發(fā)毒死蜱原藥,收率和純度分別達到95%,但與國外先進工藝

7、相比仍有一定差距.近幾年來,由徐振元教授帶領的課題組開發(fā)出合成毒死蜱的一步法(把老工藝加成,環(huán)合,芳構化,成鹽和縮合五步轉變成一步)新工藝.解決了長期以來產品難分離的老大難問題,并且不需加入有機溶作者簡介:華乃~(1939—,,男,工程師,主要從事農藥新劑型和助劑的開發(fā)和研究.Tel:0755-29977626,E.mail:nzhua88@163tom第3期華乃震:毒死蜱農藥的進展和劑型加工?39?劑進行重結晶,從而大大減少三廢處理量,簡化工藝,提高產品質量到98%,達到國外同類產品先進水平.現已

8、建成3000t/年生產裝置,供國內使用.這也直接導致美國陶農科公司毒死蜱原藥價格從5.5萬元/t下降到與國內產品持平的價格.目前,毒死蜱原藥價格隨著毒死蜱工藝水平不斷提高和生產規(guī)模不斷擴大,成本隨之也逐年下降【(表1).表12004~2008年毒死蜱原藥價格情況年份毒死蜱原藥價格(萬元,1)2oo42oo520o62o0720085.45.24.74.04-3?(隨油價和化工原料上升,使毒死蜱原藥價格也稍有上升)這表明對中國農業(yè)上使用是有利的,對于替代甲胺磷等高毒農藥

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