0724錫鋅銦鉛銻礦物冶金分析

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1、（1）溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)碘在四氯化碳溶液中呈紫色，在乙醇中呈棕色，在四氯化碳溶液中即使含有體積分?jǐn)?shù)為1%的乙醇也會使碘溶液的吸收曲線形狀發(fā)生變化。溶液的折光指數(shù)（n）隨溶液濃度的改變而變化，并對吸光度有影響。當(dāng)溶液濃度低于0.01mol/L時，n基本上是一常數(shù)，這也說明朗伯-比爾定律只有在低濃度時應(yīng)用者正確的。（2）介質(zhì)不均勻性朗伯-比爾定律是適用于均勻、非散射的溶液的一般規(guī)律，如果被測試液是膠體溶液、乳濁液或濁液，則入射光通過溶液后，除了一部分被試液吸收，還會有反射、散射使光損失，導(dǎo)致透光率減小，吸光度異常增大，造成對朗伯-比爾定律的偏離。（3）溶質(zhì)的離解、締合、互變異構(gòu)及化學(xué)

2、變化離解是偏離朗伯-比爾定律的主要化學(xué)因素，溶液濃度的改變，離解程度也會發(fā)生變化，吸光度與濃度的比例關(guān)系便發(fā)生變化，導(dǎo)致偏離朗伯-比爾定律。溶液中有色質(zhì)點的聚合與締合，形成新的化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化以及某些有色物質(zhì)在光照下的化學(xué)分解、自身的氧化還原、干擾離子和顯色劑的作用等，都對遵守朗伯-比爾定律產(chǎn)生不良影響。4.1.4提高吸光光度法靈敏度和選擇性的途徑。4.1.4.1示差吸光光度法示差吸光光度法是用—已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液與未知試樣的溶液相比較，測量吸光度，從測得的吸光度求未知濃度。按所選擇測量條件不同，示差吸光光度法有三種操作方法：（1）高吸光度法光電檢測器未受光時，其

3、透光度為零，光通過一個比試樣溶液稍稀的參比溶液后照到光電檢測器上，調(diào)其透光度（T）為100%，然后測定試樣溶液的吸光度。此法適用于高含量測定。（2）低吸光度法先用空白溶液將透光度調(diào)整至100%，然后用一個比試樣溶液稍濃的參比溶液，調(diào)節(jié)透光度為零，再測定試樣溶液的吸光度，此法適用于痕量物質(zhì)的測定。（3）雙參比法選擇兩個組分相同而濃度不同的溶液作參比溶液（試樣溶液濃度應(yīng)介于兩溶液濃度之間），調(diào)節(jié)儀器，使?jié)舛容^大的參比溶液的透光度為零，而濃度較小的參比溶液的透光度為100%，然后測定較大的參比溶液的吸光度。示差吸光光度法可以提高光度法的精確性，從而實現(xiàn)用吸光光度法對物質(zhì)中某一含量較高

4、或較低組分的測定。在示差吸光光度法的測量中，要求一個實際具有較高吸收的參比溶液的表現(xiàn)刻度讀數(shù)為A=0或T=100%，故所用的儀器必須具有出光狹縫可以調(diào)節(jié)，光度計靈敏度可以控制或光源強度可以改變等性能。4.1.4.2雙波長吸光度法由于傳統(tǒng)的單波長吸光光度測定法要求試液本身透明，不能有混濁，因而當(dāng)試液在測定過程中慢慢產(chǎn)生混濁時就無法正確測定。單波長測定法對于吸收峰相互重疊的組分或背景很深的試樣，也難以得到正確的結(jié)果。此外，試樣池和參比池之間不匹配，試液與參比液組成不一致均會給傳統(tǒng)的單波長吸光光度法帶來較大的誤差。如果采用雙波長技術(shù)，就可以從分析波長的信號中減去來自參比波長的信號，從

5、而消除上述影響，提高方法的靈敏度和選擇性，簡化分析手續(xù)，擴(kuò)大吸光光度法的應(yīng)用范圍。雙波長吸光光度法是將光源發(fā)射出來的光線，分別經(jīng)過兩個可以調(diào)節(jié)的單色器，得到兩束具有不同波長（λ1、λ2）的單色光，利用斬光器使這兩束光交替照射到同一吸收池，然后測量并記錄它們之間吸光度的差值△A。右使交替照射的兩束單色光λ1、λ2強度都等于I0，則：―1g（I1/I0）=―1g（I1/I0）=A為光散射或背景吸收，若λ1和λ2相距不遠(yuǎn)時，A可視為相等，則―1g（I2/I1）－上式說明，試樣溶液在波長λ1和λ2處吸收的差值，與溶液中待測物質(zhì)的濃度呈正比關(guān)系，這就是應(yīng)用雙波長吸光光度法進(jìn)行測定的依據(jù)。

6、雙波長測定法對混合組分分別定時時，一般是測定兩個波長處的吸光度差。因此方法本身不能提高測定靈敏度。但是，用雙波長法進(jìn)行單組分測定時，如果選擇顯色劑的極大吸收波長和絡(luò)合物的極大吸收波長作測定使用的波長時，由于形成絡(luò)合物而降低的顯色劑的吸收值直接加合在所形成的絡(luò)合物的吸收上，使得絡(luò)合物的表現(xiàn)摩爾吸收系數(shù)顯著增加，這樣使測定的靈敏度有所提高。4.1.4.3吸數(shù)吸光光度法在普通吸光光度法中，如果吸光度很小，就不能得到精度很好的信號，如果其他組分的吸收重疊在吸收峰上，測定就會受干擾，導(dǎo)數(shù)吸光光度法有可能克服這些困難。其原理是吸光度和摩爾吸收系數(shù)為波長的函數(shù)，所以朗伯-比爾定律可以用下式表

7、示：將上式對波長進(jìn)行n次微分，得到吸光度對波長進(jìn)行微分的微分值與吸收物質(zhì)的濃度之間符合朗伯-比爾定律，因此它可以用于吸收物質(zhì)的定量分析。獲得微分光譜的方法可分為光學(xué)微分法和電學(xué)微分法兩類，后者已在多種類型的微機(jī)控制分光光度計中得到應(yīng)用，它通?？梢垣@得一、二、三、四階導(dǎo)數(shù)光譜。導(dǎo)數(shù)光譜的測量有多種方法：（1）如果基線是平坦的，可以測量峰、谷之間的距離，這是最常用的方法。（2）在基線平坦的情況一，也可以測量峰、基線之間的距離，這時靈敏度雖有些降低，但精度較高。（3）作兩峰的連接線，測量兩峰連線到