乙烯基格氏論文:乙烯基格氏 bdmaee 鈍化 不對稱催化 苯甲醛

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1、乙烯基格氏論文:3,3’-二甲基-BINOL-Mg復合物催化的乙烯基格氏對醛的直接不對稱加成【中文摘要】格氏試劑是最常用和最重要的有機金屬試劑之一,格氏試劑對醛的加成是有機合成中形成碳碳鍵的重要方法之一。格氏試劑對醛的不對稱加成是獲得光學活性手性仲醇的重要手段,但是由于格氏試劑的活性太高,格氏試劑對醛的不對稱加成研究仍然有一定的難度和挑戰(zhàn)性。目前,格氏試劑對醛不對稱加成研究的主要方向有兩個:一種利用手性胺實現(xiàn)格氏試劑對醛的不對稱加成。另外一種是把格氏試劑先轉(zhuǎn)化成其它的活性較弱的有機金屬試劑如R2Zn、R3A1、

2、R-Ti等,再與醛進行不對稱催化。這兩種方法有操作復雜、價格昂貴、原子經(jīng)濟性低等一些缺點,所以能夠在溫和條件下實現(xiàn)格氏試劑對醛的直接不對稱加成具有非常重要的價值。我們研究發(fā)現(xiàn),可以用二甲胺基乙基醚(BDMAEE)可以把高活性的格氏試劑部分鈍化,鈍化后的格氏試劑對醛的不對稱加成反應可以在比較溫和的條件下進行,并且得到了非常不錯的結(jié)果。由于乙烯基格氏自身的特殊性,其對醛的不對稱催化研究成功的報道還非常少。已經(jīng)報道的方法主要是把乙烯基格氏轉(zhuǎn)化成乙烯基鋅和乙烯基鉍等,然后再與醛進行不對稱加成,這些方法操作復雜、原子經(jīng)濟

3、性低。據(jù)我們了解還沒有關于乙烯基格氏與醛進行直接不對稱催化的成功報道,所...【英文摘要】Grignardreagentsareamongthemostcommonlyusedandimportantorganicmetalreagents.AdditionofGrignardreagentstoaldehydesisoneofmostimportantmethodsforformingCarbon-Carbonbondsinorganicsynthesis.Catalyticasymmetricadditio

4、nofGrignardreagentstoaldehydesisanimportantmethodforformingchiralsec-alcohols.However,catalyticasymmetricadditionofGrignardreagentstoaldehydesisstilldifficultyandchallengingbecauseofthehighreactivityofGrignardreagents.Atprese...【關鍵詞】乙烯基格氏BDMAEE鈍化不對稱催化苯甲醛【英文關

5、鍵詞】VinylGrignardreagentsBDMAEEdeactivatedAsymmetricadditionbenzaldehyde【索購全文】聯(lián)系Q1:138113721Q2:139938848同時提供論文寫作一對一輔導和論文發(fā)表服務.保過包發(fā)【目錄】3,3’-二甲基-BINOL-Mg復合物催化的乙烯基格氏對醛的直接不對稱加成摘要4-5Abstract5-6第一章前言9-131.1手性化合物介紹9-111.2獲得手性化合物的途徑11-121.3總結(jié)12-13第二章格氏試劑對醛不對稱加成的研究進展13

6、-272.1研究進展13-142.2實現(xiàn)格氏試劑對醛不對稱催化的方法14-262.2.1利用手性胺實現(xiàn)格氏試劑對醛的不對稱加成14-162.2.2以烷基鋅為中間體的格氏試劑對醛的不對稱加成研究16-182.2.3以烷基鋁為中間體的格氏試劑對醛的不對稱加成研究18-212.2.4以烷基鈦為中間體的格氏試劑對醛的不對稱加成研究21-262.3總結(jié)26-27第三章乙烯基格氏試劑對醛的不對稱加成研究27-553.1立題依據(jù)27-323.2反應條件的篩選32-373.3底物普適性研究37-393.4機理探討393.5總結(jié)

7、39-413.6實驗部分41-553.6.1儀器與試劑413.6.2配體的合成41-473.6.3絡合劑的合成47-493.6.4催化反應的一般操作步驟493.6.5產(chǎn)物表征結(jié)構(gòu)及分離方法49-55參考文獻55-58致謝58-59在校期間發(fā)表文章及獎勵59-60附錄一60-67附錄二67-94

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