醛與季銨鹽的無金屬酯化反應及醛的自偶聯(lián)反應研究

醛與季銨鹽的無金屬酯化反應及醛的自偶聯(lián)反應研究

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1、學校代碼:10135論文分類號:O64學號:20154015014研究生類別:全日制碩士學位論文醛與季銨鹽的無金屬酯化反應及醛的自偶聯(lián)反應研究Metal-FreeEsterificationofAldehydeswithQuaternaryAmmoniumSaltsandSelf-CouplingReactionofAldehydes學科門類:理學一級學科:化學學科、專業(yè):有機化學研究方向:金屬有機申請人姓名:孟根其其格烏云教授指導教師姓名:包永勝副教授二〇一八年六月九日內(nèi)蒙古師范大學碩士學位論文中文摘要C

2、-H鍵因其廣泛存在的特點,成為了當今有機合成領域最為活躍的研究方向之一。C-H鍵活化既操作簡單又具原子經(jīng)濟性,它為創(chuàng)建新的有機分子碳骨架以及進一步修飾本身已經(jīng)復雜的有機分子提供了非常有力的工具。因此,C-H鍵的活化具有重大的研究意義。本論文研究內(nèi)容包括兩個部分:第一部分是醛與季銨鹽的無金屬酯化反應研究;第二部分是醛的自偶聯(lián)反應合成1,2-二酮化合物研究。探索醛與季銨鹽的無金屬酯化反應,利用季銨鹽作為烷基化試劑,利用叔丁基過氧化氫(TBHP)作為氧化劑,反應溫度為120℃,反應時間為24h,用氯苯作為溶劑。醛

3、與季銨鹽反應時,目標產(chǎn)物可達81%的產(chǎn)率。研究結果表明,連有不同取代基的芳香醛與季銨鹽反應時,反應受電子效應影響并不明顯,然而空間位阻效應對該反應有所影響。除了芳香醛以外,最佳反應條件同樣適用于脂肪醛的酯化反應。相同條件下羧酸與季銨鹽反應時產(chǎn)物產(chǎn)率可達90%。并且羧酸作為底物的酯化反應產(chǎn)率普遍高于醛作為底物時的產(chǎn)率。這一結果表明,羧酸與季銨鹽的反應可能更具效率以及更有實用性。探索醛的自偶聯(lián)反應合成1,2-二酮類化合物的研究,采用浸漬-還原法制備負載型納米鈀催化劑,以對氯苯甲醛為模板底物,對不同價態(tài)、不同載體

4、、不同負載量以及不同配體的鈀催化劑進行篩選,探索催化劑對醛的自偶聯(lián)反應的影響。與此同時對反應添加劑、氧化劑、溶劑、溫度以及時間等其它可能影響因素進行一系列探索實驗。關鍵詞醛,季銨鹽,酯化反應,負載型納米鈀催化劑,1,2-二酮化合物內(nèi)蒙古師范大學碩士學位論文ABSTRACTC-Hbondhasbecomeoneofthemostpopularstudyduringtheorganicsynthesischemistry.TheactivationofC-Hbondsisbothsimpleandatomice

5、conomically.Itprovidesapowerfultoolforcreatingneworganicmolecularstructureandfurthermodifyingthecomplexorganicmolecules.ItmakesstudyonC-Hbondactivationmoresignificantandchallenging.Thispaperconsistsoftwoparts:metal-freeesterificationofaldehydeswithquaterna

6、ryammoniumsaltsandself-couplingreactionofaldehydes.Investigationontheesterificationofaldehydes,thereactionmixturewasstirredat120℃for24hinanoilbath.Whenaldehydesreactwithquaternaryammoniumsalts,obtaineddesiredproductsinyieldsupto81%.Theresultofreactionshows

7、thatsterichindrancemightplayaroleinthereaction.Thecarboxylicacidsreactwithquaternaryammoniumsaltsandobtaineddesiredproductsinyieldsupto90%.Therefore,theesterificationofcarboxylicacidswithquaternaryammoniumsaltsismoreefficientandpractical.Investigationonthe

8、synthesisof1,2-diketonesfromtheself-couplingreactionofaldehydes,usethesupportedPalladiumnanoparticleswhichwerepreparedbyamodifiedimpregnation-reductionmethodasacatalyst,use4-Chlorobenzaldehydeasamodelsubstrat

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