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1、膜分離技術(shù)及應(yīng)用1膜分離技術(shù)的簡(jiǎn)介1.1膜分離的概念利用膜的選擇性(孔徑大小),以膜的兩側(cè)存在的能量差作為推動(dòng)力,由于溶液中各組分透過(guò)膜的遷移率不同而實(shí)現(xiàn)分離的一種技術(shù)。膜分離的一般示意性圖見(jiàn)圖1。1.2膜的簡(jiǎn)介在一種流體相間有一層薄的凝聚相物質(zhì),把流體相分隔開(kāi)來(lái)成為兩部分,這一薄層物質(zhì)稱(chēng)為膜。膜本身是均一的一相或由兩相以上凝聚物構(gòu)成的復(fù)合體。被膜分開(kāi)的流體相物質(zhì)圖1膜分離過(guò)程示意圖是液體或氣體。膜的厚度應(yīng)在0.5mm以下,否則不能稱(chēng)其為膜。1.2.1對(duì)于不同種類(lèi)的膜都有一個(gè)基本要求:(1)耐壓:膜孔徑小,要保
2、持高通量就必須施加較高的壓力,一般模操作的壓力范圍在0.1~0.5Mpa,反滲透膜的壓力更高,約為1~10MPa(2)耐高溫:高通量帶來(lái)的溫度升高和清洗的需要(3)耐酸堿:防止分離過(guò)程中,以及清洗過(guò)程中的水解;(4)化學(xué)相容性:保持膜的穩(wěn)定性;(5)生物相容性:防止生物大分子的變性;(6)成本低。1.2.2膜的分類(lèi)按孔徑大?。何V膜、超濾膜、反滲透膜、納濾膜按膜結(jié)構(gòu):對(duì)稱(chēng)性膜、不對(duì)稱(chēng)膜、復(fù)合膜按材料分:有機(jī)高分子(天然高分子材料膜、合成高分子材料膜)膜、無(wú)機(jī)材料膜1.2.3各種膜材料(1)天然高分子材料膜12主
3、要是纖維素的衍生物,有醋酸纖維、硝酸纖維和再生纖維素等。其中醋酸纖維膜的截鹽能力強(qiáng),常用作反滲透膜,也可用作微濾膜和超濾膜。醋酸纖維膜使用最高溫度和pH范圍有限,一般使用溫度低于45~50℃,pH3~8。再生纖維素可制造透析膜和微濾膜。(2)合成高分子材料膜市售膜的大部分為合成高分子膜,種類(lèi)很多,主要有聚砜、聚丙烯腈、聚酰亞胺、聚酰胺、聚烯類(lèi)和含氟聚合物等。其中聚砜是最常用的膜材料之一,主要用于制造超濾膜。聚砜膜的特點(diǎn)是耐高溫(一般為70~80℃,有些可高達(dá)125℃),適用pH范圍廣(pH=l~13),耐氯能力
4、強(qiáng),可調(diào)節(jié)孔徑范圍寬(1~20nm)。但聚砜膜耐壓能力較低,一般平板膜的操作壓力權(quán)限為0.5~1.0MPa。聚酰胺膜的耐壓能力較高,對(duì)溫度和pH都有很好的穩(wěn)定性,使用壽命較長(zhǎng),常用于反滲透。(3)無(wú)機(jī)(多孔)材料膜主要有陶瓷、微孔玻璃、不銹鋼和碳素等。目前實(shí)用化的無(wú)機(jī)膜主要有孔徑0.1μm以上的微濾膜和截留相對(duì)分子質(zhì)量l0kD以上的超濾膜,其中以陶瓷材料的微濾膜最為常用。多孔陶瓷膜主要利用氧化鋁、硅膠、氧化鋯和鈦等陶瓷微粒燒結(jié)而成,膜厚方向不對(duì)稱(chēng)。無(wú)機(jī)膜的特點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度高,耐高溫、耐化學(xué)試劑和耐有機(jī)溶劑,但缺點(diǎn)
5、是不易加工,造價(jià)較高。另一類(lèi)無(wú)機(jī)微濾膜為動(dòng)態(tài)膜(dynamicmembrane),是將含水金屬氧化物(如氧化鋯)等膠體微?;蚓郾┧岬瘸练e在陶瓷管等多孔介質(zhì)表面形成的膜,其中沉積層起篩分作用。動(dòng)態(tài)膜的特點(diǎn)是透過(guò)通量大,通過(guò)改變pH值容易形成或除去沉積層,因此清洗比較容易,但缺點(diǎn)是穩(wěn)定性較差。1.3膜分離過(guò)程的種類(lèi)12種類(lèi)膜的功能分離驅(qū)動(dòng)力透過(guò)物質(zhì)被截流物質(zhì)微濾多孔膜、溶液的微濾、脫微粒子壓力差水、溶劑和溶解物懸浮物、細(xì)菌類(lèi)、微粒子、大分子有機(jī)物超濾脫除溶液中的膠體、各類(lèi)大分子壓力差溶劑、離子和小分子蛋白質(zhì)、各類(lèi)
6、酶、細(xì)菌、病毒、膠體、微粒子反滲透和納濾脫除溶液中的鹽類(lèi)及低分子物質(zhì)壓力差水和溶劑無(wú)機(jī)鹽、糖類(lèi)、氨基酸、有機(jī)物等透析脫除溶液中的鹽類(lèi)及低分子物質(zhì)濃度差離子、低分子物、酸、堿無(wú)機(jī)鹽、糖類(lèi)、氨基酸、有機(jī)物等電滲析脫除溶液中的離子電位差離子無(wú)機(jī)、有機(jī)離子滲透氣化溶液中的低分子及溶劑間的分離壓力差、濃度差蒸汽液體、無(wú)機(jī)鹽、乙醇溶液氣體分離氣體、氣體與蒸汽分離濃度差易透過(guò)氣體不易透過(guò)液體見(jiàn)表1表1膜分離的種類(lèi)及特點(diǎn)圖中分別給出了按分離原理和按被分離物質(zhì)的大小區(qū)分的分離膜種類(lèi),從中可以看出,除了透析膜主要用于醫(yī)療用途以外,
7、幾乎所有的分離膜技術(shù)均可應(yīng)用于任何分離、提純和濃縮領(lǐng)域。反滲透和納濾作為主要的水及其它液體分離膜之一,在分離膜領(lǐng)域內(nèi)占重要地位。2膜的制備方法2.1高分子膜的制備用物理化學(xué)方法或?qū)煞N方法結(jié)合,可制作具有良好分離性能的高分子膜。最實(shí)用的方法是相轉(zhuǎn)化法和復(fù)合膜法。相轉(zhuǎn)化法是指用溶劑,溶脹劑與高分子膜材料制成鑄膜液,刮制成膜后,通過(guò)L-S法,熱凝膠法,溶劑蒸發(fā)法,水蒸氣吸入法等使均相的高分子溶液沉淀轉(zhuǎn)化為兩相,一相為固相,一相為液相。一般,沉淀速度越快,形成的孔就越??;反之,沉淀速度越慢,形成的孔就越大。由于膜表面
8、溶液沉淀速度較膜內(nèi)部快,于是可得到較致密的表皮層和較疏松的支撐層,成為非對(duì)稱(chēng)膜。因制膜過(guò)程中發(fā)生著從液相轉(zhuǎn)化為固相的過(guò)程,故稱(chēng)為轉(zhuǎn)化法。其他制備高分子膜的方法包括定向拉伸法、核徑跡法、熔融擠壓法、溶出法等。復(fù)合膜常用的制備方法有溶液浸涂或噴涂、界面聚合、原位聚合、等離子聚合、水面展開(kāi)法等。2.2無(wú)機(jī)膜的制備主要有燒結(jié)法、溶膠-凝膠法、化學(xué)提取法、高溫分解法和一些專(zhuān)門(mén)方法(化學(xué)氣相沉淀法