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1、多氯聯(lián)苯情況簡介一、多氯聯(lián)苯的理化性質(zhì)及其危害多氯聯(lián)苯有穩(wěn)定的物理化學(xué)性質(zhì),屬半揮發(fā)或不揮發(fā)物質(zhì),具有較強(qiáng)的腐蝕性。多氯聯(lián)苯是一種無色或淺黃色的油狀物質(zhì),難溶于水,但是易溶于脂肪和其他有機(jī)化合物中。多氯聯(lián)苯具有良好的阻燃性,低電導(dǎo)率,良好的抗熱解能力,良好的化學(xué)穩(wěn)定性,抗多種氧化劑。圖1藏匿在變壓器中的多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯作為典型的持久性有機(jī)污染物,具備以下特性:2難降解性PCB結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,自然條件下不易降解。研究表明,PCB的半衰期在水中大于2個(gè)月,在土壤和沉積物中大于6個(gè)月,在人體和動物體內(nèi)則從1年到10年。因此,即使是1
2、0年前使用過的PCB,在許多地方依然能夠發(fā)現(xiàn)殘留物。2生物毒性歷史上,多氯聯(lián)苯曾經(jīng)引起了三次重大的環(huán)境事件:1967年,日本米糠油事件,生產(chǎn)米糠油用多氯聯(lián)苯作脫臭工藝中的熱載體,由于生產(chǎn)管理不善,混入米糠油,食用后中毒,患病者超過1400人,至七八月份患病者超過5000人,其中16人死亡,實(shí)際受害者約13000人。患者一開始只是眼皮發(fā)腫、手心出汗、全身起紅疙瘩,隨后全身肌肉疼痛、咳嗽不止,嚴(yán)重時(shí)惡心嘔吐、肝功能下降,有的醫(yī)治無效而死亡。這種病來勢兇猛,患者很快達(dá)到13000人(圖2)。用這種米糠油中的黑油飼喂家禽,致使幾
3、十萬只雞死亡;1978-1979年間為期6個(gè)月的時(shí)間里,臺灣油癥地區(qū)約2000人食用了受多氯聯(lián)苯和多氯聯(lián)二苯并呋喃污染的食用油。多氯聯(lián)苯從熱交換器漏入成品油中。一部分多氯聯(lián)苯受熱后降解產(chǎn)生了多氯二苯并呋喃和其他氯化物,造成了高達(dá)數(shù)萬人的患者,病癥有眼皮腫、手腳指甲發(fā)黑、身上有黑色皮疹。PCBs若由孕婦吸收,可透過胎盤,或乳汁導(dǎo)致早期流產(chǎn)、畸胎、嬰兒中毒。一些受到影響的胎兒出生時(shí),皮膚深棕色素沉著,全身黏膜黑色素沉著,發(fā)育較慢,很像一瓶可口可樂,被民間俗稱為“可樂兒”。這樣的后遺癥還包括嬰兒體重過輕,黃疸、眼球突出、頭骨點(diǎn)
4、狀鈣化,肝脾腫大,腳跟突出,皮膚脫落,眼部奶酪狀分泌,免疫功能低下,都是“可樂兒”的畸型表現(xiàn);1986年,加拿大一輛卡車載著一臺有高濃度多氯聯(lián)苯液體的變壓器去廢物儲存場,途中在經(jīng)過安大略省北部的凱拉城附近時(shí),有400多升PCBs從變壓器中泄漏,污染了100公里的高速公路和其它車輛,對當(dāng)?shù)氐木用裆眢w健康造成極大傷害。歸納起來,其生物毒性體現(xiàn)在以下四個(gè)方面:1、致癌性:國際癌癥國際癌癥研究中心已將多氯聯(lián)苯列為人體致癌物質(zhì),“致癌性影響”代表了多氯聯(lián)苯存在于人體內(nèi)達(dá)到一定濃度后的主要毒性影響。2、生殖毒性:PCB能使人類精子數(shù)
5、量減少、精子畸型的人數(shù)增加;人類女性的不孕現(xiàn)象明顯上升;有的動物生育能力減弱。3、神經(jīng)毒性:PCB能對人體造成腦損傷、抑制腦細(xì)胞合成、發(fā)育遲緩、降低智商。4、干擾內(nèi)分泌系統(tǒng):比如使得兒童的行為怪異,使水生動物雌性化。圖2日本米糠油事件中PCBs受害者的慘狀2生物蓄積性由于PCB具有親脂憎水性,可通過生物富集過程在生物體內(nèi)聚集。當(dāng)PCB被食物鏈底端的生物吸收后,通過食物鏈逐級放大,一級一級傳遞,魚類、猛禽、哺乳動物以及人類等由于處在食物鏈的頂端,所以會大量吸收PCB,引起中毒。見圖3。圖3PCB在人體富集過程2遠(yuǎn)距離遷移性
6、PCB物質(zhì)具有半揮發(fā)性,能夠從水體或土壤中以蒸汽形式進(jìn)入大氣環(huán)境或被大氣顆粒物吸附,通過大氣環(huán)流遠(yuǎn)距離遷移。在較冷的地方或者受到海拔高度影響時(shí)會重新沉降到地球上。而后在溫度升高時(shí),它們會再次揮發(fā)進(jìn)入大氣,進(jìn)行遷移。這也就是所謂的“全球蒸餾效應(yīng)”或“蚱蜢跳效應(yīng)”。這種過程可以不斷發(fā)生,使得PCB可沉積到地球偏遠(yuǎn)的極地地區(qū),導(dǎo)致全球范圍的污染傳播。如今在地球兩極以及珠穆朗瑪峰都已監(jiān)測到PCB,見圖4。PCB的遠(yuǎn)距離遷移性使其在全球范圍內(nèi)擴(kuò)散,通過食物鏈擴(kuò)大,直接或間接的進(jìn)入人體,見圖5。圖4PCB向兩極轉(zhuǎn)移的示意圖圖5“PC
7、B—環(huán)境—人”示意圖二、中國多氯聯(lián)苯的生產(chǎn)、使用與貯存情況(一)中國PCBs(原料)的生產(chǎn)情況中國多氯聯(lián)苯的生產(chǎn)年限為1965~1974年,總產(chǎn)量為10,000噸,其中三氯聯(lián)苯9000噸,五氯聯(lián)苯1000噸。中國生產(chǎn)三氯聯(lián)苯的主要廠家有西安化工廠、上海電化廠和蘇州溶劑廠。中國生產(chǎn)五氯聯(lián)苯的主要廠家是上海三灶化工廠。(二)中國PCBs(制成品)的生產(chǎn)情況三氯聯(lián)苯主要用于電力電容器的浸漬劑。使用三氯聯(lián)苯制造電力電容器的企業(yè)主要有西安電力電容器、無錫電力電容器廠、錦州電容器廠、浙江上虞電容器廠、桂林電容器廠。主要產(chǎn)品為YL、Y
8、LW系列移相電力電容器,CL系列串聯(lián)電力電容器,RLS、RLST系列電熱電力電容器。五氯聯(lián)苯主要用于油漆的添加劑。使用五氯聯(lián)苯作油漆添加劑的主要企業(yè)有天津油漆總廠、上海振華造漆廠、西安油漆廠、上海油漆廠、廣州油漆總廠、大連油漆廠、甘肅油漆廠、哈爾濱油漆廠。主要產(chǎn)品有氨基縫紉機(jī)專用漆、氨基自行車專用漆、氨基綜合罩光漆、