藥師考試輔導(dǎo)資料

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1、第七章??萜類和揮發(fā)油【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】1．掌握萜的含義和主要分類法。2．掌握揮發(fā)油的定義、通性和化學(xué)組成，3．掌握揮發(fā)油的提取分離方法。4．熟悉環(huán)烯醚萜苷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要理化性質(zhì)。5．熟悉紫杉中所含主要萜類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及其生物活性·6．熟悉龍膽中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型及提取分離方法。7．熟悉揮發(fā)油化學(xué)常數(shù)的含義。8．了解揮發(fā)油的氣相色譜鑒定方法。9．了解薄荷中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特征?！局攸c(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、萜類化合物的概念、分類原則1.單萜,是由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含10個(gè)碳原子的化合物類群；如龍腦,香

2、葉醇等。2.倍半萜,是由15個(gè)碳原子，三個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，如環(huán)桉醇，青蒿素3.二萜,是由20個(gè)碳原子，4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，如銀杏內(nèi)酯，甜菊苷4.三萜,是由30個(gè)碳原子，6個(gè)異戊二烯單位為基本碳架構(gòu)成的化合物。二、環(huán)烯醚萜類1.結(jié)構(gòu)與分類根據(jù)其環(huán)戊烷是否裂環(huán)可分為①環(huán)烯醚萜苷　如桃葉珊瑚苷。②裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷　如龍膽苦苷。2.理化性質(zhì)大多數(shù)為白色結(jié)晶體或粉末(極少為液體)，多具旋光性，味苦環(huán)烯醚萜苷易被水解，苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。3.提取分離環(huán)烯醚

3、萜苷類多采用溶劑提取法，常采用的溶劑為水，甲醇，乙醇，烯丙酮及乙酸乙酯。提取前需在被提取的藥粉中拌入適量碳酸鈣或氫氧化鋇。三、揮發(fā)油的概念、性質(zhì)及組成。1.揮發(fā)油的定義：揮發(fā)油又稱精油，是存在于植物體中的一類可隨水蒸氣蒸餾而與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物，其中所含的化學(xué)成分比較復(fù)雜。主要有萜類化合物，脂肪族化合物和芳香族化合物等。2.揮發(fā)油的理化性質(zhì)：在常溫下，揮發(fā)油大多為無色或微帶淡黃色的透明液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如薁類多顯藍(lán)色。揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)，為親脂性成分，

4、難溶于水，可溶于高濃度的醇。揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在70℃~300℃之間。酸值，酯值和皂化值是不同來源揮發(fā)油所具有的重要化學(xué)常數(shù)，也是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。四、揮發(fā)油的提取方法及其優(yōu)缺點(diǎn)。1水蒸氣蒸餾法利用揮發(fā)油具有揮發(fā)性且與水不相混溶性質(zhì)進(jìn)行提取。此方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易，成本低、產(chǎn)量大、揮發(fā)油的回收率較高等優(yōu)點(diǎn)。但原料易受強(qiáng)熱而焦化，或使成分發(fā)生變化，所得揮發(fā)油的芳香氣味也可能變味，往往降低作為香料的價(jià)值，應(yīng)加以注意。2浸取法對(duì)不宜用水蒸氣蒸餾法提取的揮發(fā)油原料，可以直接利用有機(jī)溶劑進(jìn)行浸取。常用的

5、方法有油脂吸收法、溶劑萃取法、超臨界流體萃取法。①油脂吸收法　油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，往往利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進(jìn)行。②溶劑萃取法　用石油醚(30~60oC)、二硫化碳、四氯化碳、苯等有機(jī)溶劑浸提。浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法，減壓蒸去有機(jī)溶劑后即得浸膏。③超臨界流體萃取法　二氧化碳超臨界流體萃取方法和溶劑萃取技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點(diǎn)。所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同，明顯優(yōu)于其它方法。但工藝技術(shù)要求高，設(shè)

6、備費(fèi)用投資大。3冷壓法此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料，可經(jīng)撕裂，搗碎冷壓后靜置分層，或用離心機(jī)分出油分，即得粗品。此法所得揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味，但可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)。四、揮發(fā)油的分離方法1冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結(jié)晶，如無結(jié)晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。2分餾法揮發(fā)油中的某些成分在沸點(diǎn)的溫度時(shí)往往被破壞，故通常都采用減壓分餾。一般在35℃-70℃/1333.22Pa被蒸餾出來的是單萜烯類化合物；在70℃-100℃/

7、1333.22Pa蒸餾出來的是單萜含氧化合物；而在80℃-110℃/1333.22Pa被蒸餾出來的則是倍半萜烯及含氧化合物。3化學(xué)方法（1）利用酸、堿性不同進(jìn)行分離①堿性成分的分離揮發(fā)油經(jīng)過預(yù)試若含有堿性成分，可將揮發(fā)油溶于乙醚，加10%鹽酸或硫酸萃取，分取酸水層，堿化，用乙醚萃取，蒸去乙醚可得堿性成分。②酚、酸性成分的分離將揮發(fā)油溶于等量乙醚中，先以5%的碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水液，加稀酸酸化，用乙醚萃取，蒸去乙醚，可得酸性成分。繼用2%氫氧化鈉溶液萃取，分取堿水層、酸化后，用乙醚萃取，蒸

8、去乙醚可得酚性成分。（2）利用功能團(tuán)特性進(jìn)行分離①醇化合物的分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丁二酸酐反應(yīng)生成酯，再將生成物溶于碳酸鈉溶液，用乙醚洗去未作用的揮發(fā)油，堿溶液皂化，再以乙醚提出所生成的酯，蒸去乙醚殘留物經(jīng)皂化而得到原有的醇成分。②醛、酮化合物的分離：分別除去酚、酸成分的揮發(fā)油母液，經(jīng)水洗至中性，以無水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和液振搖，分出水層或加成物結(jié)晶，加酸或堿液處理，使加成物水解，以乙醚萃取，可得醛或酮類化合物。也可將揮發(fā)