異丁烯的開發(fā)利用

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1、異丁烯的開發(fā)利用摘要????異丁烯是一種非常重要的化工原料，若用作精細(xì)化工的原料，其身價顯得更高。自世界各發(fā)達(dá)國家對清潔汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增長。這就使異丁烯供需也隨之趨于緊張。同時隨著世界各國加快發(fā)展高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品，作為精細(xì)化工原料的純異丁烯的需求也隨之增加。關(guān)鍵詞：異丁烯，用途，利用1.引言異丁烯是一種非常重要的化工原料，若用作精細(xì)化工的原料，其身價顯得更高。自世界各發(fā)達(dá)國家對清潔汽油的要求增加后，MTBE的用量得到快速增長。這就使異丁烯供需也隨之趨于緊張。同時隨著世界各國加快發(fā)展高附加值精細(xì)化工產(chǎn)品，作為精細(xì)化工原

2、料的純異丁烯的需求也隨之增加。2.國內(nèi)外現(xiàn)狀[1][2][3][4]在國外，異丁烯生產(chǎn)起步較早，更為主要的是異丁烯的利用率較好，在這方面的投資也比較高?，F(xiàn)以MTBE裂解法為主，主要廠家見美國ARCO化學(xué)公司、美國Exxon化學(xué)公司、美國Texas化學(xué)公司、比利時Polysan公司、德國Huls公司、英國Esso化學(xué)公司、日本旭化成公司、日本可樂麗公司、日本三菱化成公司等。我國現(xiàn)有異丁烯的產(chǎn)量為幾十萬噸，并且其中主要的生產(chǎn)方法是從煉廠C4氣體中分離，這種方法生產(chǎn)異丁烯純度較低，對其應(yīng)用則主要是和甲醇反應(yīng)合成MTBE。而高純度異丁烯的生產(chǎn)工藝則在19

3、92年才開發(fā)應(yīng)用起來，吉化公司首先建成了2000噸/年MTBE裂解生產(chǎn)異丁烯的裝置，并經(jīng)過改進(jìn)，現(xiàn)已達(dá)到5000噸/年的生產(chǎn)能力。另外，隨著對丁基橡膠的需求量的變化，現(xiàn)在國內(nèi)已有更多的廠家在利用MTBE裂解法生產(chǎn)異丁烯，現(xiàn)國內(nèi)采用MTBE方法生產(chǎn)異丁烯的廠家見表1。表1國內(nèi)采用MTBE裂解法生異丁烯的廠家有能力序號廠家生產(chǎn)能力（噸）備注1燕山石化350002吉化公司5000我國首家3錦州石化公司30004杭州順達(dá)有限高分子材料公司100005其它50003.異丁烯主要的用途異丁烯的化工利用可以分為兩大類，一類是混合C4(已抽提丁二烯)餾分直接利用

4、和高純度異丁烯的加工利用。3.1C4抽余異丁烯的開發(fā)利用[1][4][5][6][7][8]3.1.1生產(chǎn)甲基叔丁基醚(MTBE)甲基叔丁基醚(MTBE)合成技術(shù)作為分離C4混合物的有效方法，近年來得到了迅速發(fā)展，特別隨著新配方汽油的推廣，更受到煉油行業(yè)的普遍關(guān)注。我國從20世紀(jì)70年代末開始進(jìn)行MTBE合成技術(shù)的研究開發(fā)，1983年在齊魯石化公司合成橡膠廠建成了我國第一套MTBE工業(yè)實驗裝置，1986年吉化公司建成了我國第一套萬噸級MTBE生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)能力為2.75萬噸年，后擴(kuò)大到3.5萬噸年，目前我國正在運行或投入建設(shè)的MTBE裝置達(dá)30余

5、套，生產(chǎn)能力合計為103萬噸/年，產(chǎn)量約為60萬噸/年，但仍不能滿足市場需求。我國MTBE生產(chǎn)將會以更快的速度發(fā)展，前景廣闊。目前，我國現(xiàn)有MTBE裝置主要是石化企業(yè)利用本廠資源進(jìn)行生產(chǎn)，但受原料所限，生產(chǎn)規(guī)模都較小，一般為2萬～4萬噸年，比國外10萬噸年的經(jīng)濟(jì)規(guī)模能耗較高，成本高。而10萬噸/年以上MTBE裝置以1套14萬噸/年乙烯或30萬噸/年乙烯副產(chǎn)C4為原料不夠用，可考慮多家聯(lián)合，把副產(chǎn)C4集中用于生產(chǎn)MTBE，在充分利用成本低，投資少的催化裂化和蒸汽裂解C4中異丁烯后，可考慮用異丁烯脫氫、正丁烯異構(gòu)化等工藝增產(chǎn)MTBE。3.1.2生產(chǎn)叔

6、丁醇叔丁醇可由異丁烯水合進(jìn)行生產(chǎn)。叔丁醇主要用于生產(chǎn)汽油添加劑，以提高汽油的辛烷值；用作硝化纖維素和合成樹脂的溶劑和稀釋劑，用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑劑；作為苯酚烷基化劑制得的叔丁基苯酚是塑料的重要抗氧劑和穩(wěn)定劑，也是油溶性酚醛樹脂的中間體；叔丁醇和醋酐或乙酰氯反應(yīng)生成的乙酸叔丁酯，廣泛應(yīng)用于多種溶劑型涂料中，且與多種不同的樹脂有很好的配伍性，它能夠讓配方設(shè)計者在不損失其產(chǎn)品性能的前提下降低產(chǎn)品的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的含量。3.1.3生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯(MMA)又名有機(jī)玻璃單體，是一種重要的有機(jī)化工原料和化工產(chǎn)品，主要用于生

7、產(chǎn)聚甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃)，生產(chǎn)聚氯乙烯助劑ACR、MBS和用作腈綸生產(chǎn)的第二單體，也可用作樹脂、膠粘劑、涂料、離子交換樹脂、紙張上光劑、紡織印染助劑、皮革處理劑、潤滑油添加劑、原油降凝劑，木材和軟木材的浸潤劑、電機(jī)線圈的浸透劑、絕緣灌注材料和塑料型乳液的增塑劑等，用途十分廣泛。目前國際上主要采用異丁烯直接氧化法(C4法)，主要生產(chǎn)廠家有日本三菱人造絲公司、日本旭化成公司、Methacryl單體公司、京都單體公司、國Lucky公司等。我國主要有黑龍江龍新化工有限公司和撫順有機(jī)玻璃廠兩家3.1.4生產(chǎn)聚丁烯聚丁烯是相對分子量為300～3000的

8、液體，以未經(jīng)過分離正、異丁烯的抽余C4或催化裂化C4為原料，由大量異丁烯和少量正丁烯共聚而成。由于其無毒、無臭、無味、具有良好的氧安定性