聚丙烯合成工藝的研究

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1、聚丙烯合成工藝的研究摘要中國聚丙烯的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀70年代,經(jīng)過30多年的發(fā)展,已經(jīng)基本上形成了溶劑法、液相本體-氣相法、間歇式液相本體法、氣相法等多種生產(chǎn)工藝并舉,大中小型生產(chǎn)規(guī)模共存的生產(chǎn)格局,本文主要介紹了世界5大類聚丙烯生產(chǎn)工藝,著重介紹了液相本體法聚丙烯工藝流程及控制條件。AbstractIndustrialproductionofpolypropyleneinChinabeganinthe20thcentury,70's,after30yearsofdevelopment,hasbeenba

2、sicallyformedasolvent,liquidbulk-GasLaw,intermittentliquidbulk,gasphase,andotherproductionprocessessimultaneously,thecoexistenceoflargeandsmallscaleproductionpatterns,thepaperintroducestheworld'sfivemajorcategoriesofpolypropyleneproductionprocess,focusingon

3、theliquidflowPolypropyleneandcontrolconditions中國聚丙烯的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀70年代,經(jīng)過30多年的發(fā)展,已經(jīng)基本上形成了溶劑法、液相本體-氣相法、間歇式液相本體法、氣相法等多種生產(chǎn)工藝并舉,大中小型生產(chǎn)規(guī)模共存的生產(chǎn)格局?,F(xiàn)在中國的大型聚丙烯生產(chǎn)裝置以引進技術(shù)為主,中型和小型聚丙烯生產(chǎn)裝置以國產(chǎn)化技術(shù)為主。聚丙烯,英文名稱:Polypropylene,日文名稱:ポリプロピレン分子式:C3H6nCAS簡稱:PP由丙烯聚合而制得的一種熱塑性樹脂。按甲基排列位置分為

4、等規(guī)聚丙烯(isotaeticPolyProlene)、無規(guī)聚丙烯(atacticPolyPropylene)和間規(guī)聚丙烯(syndiotaticPolyPropylene)三種。目前,聚丙烯的生產(chǎn)工藝按聚合類型可分為溶液法、淤漿法、本體法和氣相法和本體法-氣相法組合工藝5大類。具體工藝主要有BP公司的氣相Innovene工藝、Chisso公司的氣相法工藝、Dow公司的Unipol工藝、Novolene氣相工藝、Sumitomo氣相工藝、Basell公司的本體法工藝、三井公司開發(fā)的Hypol工藝以及Borea

5、lis公司的Borstar工藝等。世界5大類聚丙烯生產(chǎn)工藝概述1??淤漿法工藝????????淤漿法工藝(Slurry??Process)又稱漿液法或溶劑法工藝,是世界上最早用于生產(chǎn)聚丙烯的工藝技術(shù)。從1957年第一套工業(yè)化裝置一直到20世紀80年代中后期,淤漿法工藝在長達30年的時間里一直是最主要的聚丙烯生產(chǎn)工藝。典型工藝主要包括意大利的Montedison??工藝、美國Hercules工藝、日本三井東壓化學(xué)工藝、美國Amoco工藝、日本三井油化工藝以及索維爾工藝等。這些工藝的開發(fā)都基于當(dāng)時的第一代催化劑,

6、采用立式攪拌釜反應(yīng)器,需要脫灰和脫無規(guī)物,因采用的溶劑不同,工藝流程和操作條件有所不同。近年來,傳統(tǒng)的淤漿法工藝在生產(chǎn)中的比例明顯減少,保留的淤漿產(chǎn)品主要用于一些高價值領(lǐng)域,如特種BOPP薄膜、高相對分子質(zhì)量吹塑膜以及高強度管材等。近年來,人們對該方法進行了改進,改進后的淤漿法生產(chǎn)工藝使用高活性的第二代催化劑,可刪除催化劑脫灰步驟,能減少無規(guī)聚合物的產(chǎn)生,可用于生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物產(chǎn)品等。目前世界淤漿法PP的生產(chǎn)能力約占全球PP總生產(chǎn)能力的13%。????????2??溶液法工藝????????

7、溶液法生產(chǎn)工藝是早期用于生產(chǎn)結(jié)晶聚丙烯的工藝路線,由Eastman公司所獨有。該工藝采用一種特殊改進的催化劑體系-鋰化合物(如氫化鋰鋁)來適應(yīng)高的溶液聚合溫度。催化劑組分、單體和溶劑連續(xù)加入聚合反應(yīng)器,未反應(yīng)的單體通過對溶劑減壓而分離循環(huán)。額外補充溶劑來降低溶液的粘度,并過濾除去殘留催化劑。溶劑通過多個蒸發(fā)器而濃縮,再通過一臺能夠除去揮發(fā)物的擠壓機而形成固體聚合物。固體聚合物用庚烷或類似的烴萃取進一步提純,同時也除去了無定形聚丙烯,取消了使用乙醇和多步蒸餾的過程,主要用于生產(chǎn)一些與漿液法產(chǎn)品相比模量更低、韌性

8、更高的特殊牌號產(chǎn)品。該方法工藝流程復(fù)雜,且成本較高,聚合溫度高,加上由于采用特殊的高溫催化劑使產(chǎn)品應(yīng)用范圍有限,目前已經(jīng)不再用于生產(chǎn)結(jié)晶聚丙烯。????????3??本體法工藝????????本體法工藝的研究開發(fā)始于20世紀60年代,1964年美國Dart公司采用釜式反應(yīng)器建成了世界上第一套工業(yè)化本體法聚丙烯生產(chǎn)裝置。1970年以后,日本住友、Phillips、美國EI??Psao等公司都實現(xiàn)了液相

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