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1、尿素溶液的加工教學(xué)目標(biāo)1、理解尿素溶液蒸發(fā)的基本原理和工藝條件的選擇。2、了解尿素溶液加工的工藝流程。尿液蒸發(fā)濃縮的必要性尿素溶液經(jīng)分解、閃蒸后,得到了質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%~75%的尿素溶液,其中氨和二氧化碳含量總和少于1%,要得到固體尿素產(chǎn)品,必須將水分除去。根據(jù)結(jié)晶尿素產(chǎn)品和粒狀尿素產(chǎn)品的要求,尿素蒸發(fā)濃度也不一樣,一般結(jié)晶法只需將尿液蒸發(fā)濃縮至80%即可,而在造粒法尿素生產(chǎn)中必須將尿液蒸發(fā)濃縮至99%以上,熔融物方可造粒。2、尿素溶液加工過(guò)程的副反應(yīng)及防止尿素生產(chǎn)過(guò)程中的副反應(yīng)主要指尿素的水解和縮合反應(yīng),它們?cè)谀蛩厣a(chǎn)各工序中都有可能發(fā)生,但在
2、尿素加工過(guò)程中尤為顯著。在尿液蒸發(fā)時(shí),尿素濃度不斷提高,而蒸發(fā)溫度較高且壓力較低;故尿素的水解與縮合反應(yīng)明顯加快。尿素的水解反應(yīng)尿素的水解與溫度、停留時(shí)間和尿素溶液的濃度等有關(guān)。在溫度低于80℃時(shí),尿素水解很慢,超過(guò)80℃,速率加快,在145℃以上,有劇增的趨勢(shì),在沸騰的尿素溶液中,水解更為劇烈。在一定溫度和濃度下,停留時(shí)間延長(zhǎng),尿素水解率增加。尿素溶液的濃度對(duì)尿素水解也有影響,濃度越低,水解反應(yīng)越快。尿素水解的結(jié)果將降低尿素的產(chǎn)率,增加消耗定額,因此必須防止。從上面的分析可知,要防止尿素水解,蒸發(fā)過(guò)程應(yīng)在盡可能低的溫度下進(jìn)行,并在很短的時(shí)間內(nèi)完
3、成。尿素的縮合反應(yīng)在尿素生產(chǎn)過(guò)程中,縮合反應(yīng)以生成縮二脲為主。縮二脲的生成率與反應(yīng)過(guò)程的溫度、尿素濃度、停留時(shí)間和氨分壓有關(guān)。在一定的尿素濃度下,縮二脲的生成率隨溫度的增加而增加;而在一定溫度下,隨著尿素溶液濃度的增高,縮二脲的生成量也增多,如圖5-19。尿素的縮合反應(yīng)隨著停留時(shí)間的延長(zhǎng),縮二脲生成量增多,見(jiàn)圖5-20。當(dāng)氨分壓增加,即溶液中氨濃度增大,尿素的縮合反應(yīng)會(huì)逆向進(jìn)行,縮二脲的生成率就會(huì)降低。從以上可以看出,溫度高、停留時(shí)間長(zhǎng)、氨分壓低是生成縮二脲的有利條件。對(duì)蒸發(fā)過(guò)程的要求在尿液蒸發(fā)過(guò)程中,溶液處于沸騰狀態(tài),溫度高;而蒸發(fā)后尿液濃度提
4、高,且由于二次蒸汽的不斷排出,蒸發(fā)室內(nèi)氨的分壓很低,所以最適于縮二脲的生成。因此,蒸發(fā)過(guò)程應(yīng)在盡可能低的溫度和盡可能短的時(shí)間內(nèi)完成。3、蒸發(fā)工藝條件的選擇蒸發(fā)工藝條件的選擇,除了應(yīng)滿足沸騰蒸發(fā)的一般要求外,更要盡量減少副反應(yīng)的發(fā)生,以保證尿素的產(chǎn)量和質(zhì)量。從圖中可以看出,尿素溶液的沸點(diǎn)與其濃度和蒸發(fā)操作壓力有關(guān)。如尿素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%時(shí),蒸發(fā)操作壓力為0.1MPa,相對(duì)應(yīng)的沸點(diǎn)為130℃;蒸發(fā)壓力降至0.05MPa時(shí),相應(yīng)沸點(diǎn)降為112℃。蒸發(fā)壓力降至0.05MPa時(shí),相應(yīng)沸點(diǎn)降為112℃。由此可見(jiàn),采用減壓蒸發(fā)可以降低尿素溶液的沸點(diǎn),防止副反應(yīng)
5、的發(fā)生。但壓力的選擇必須考慮尿素不致結(jié)晶為宜,否則將堵塞蒸發(fā)設(shè)備的加熱管道,影響操作。由圖5-21可見(jiàn),當(dāng)蒸發(fā)操作壓力大于0.0263MPa,沸點(diǎn)壓力線位于結(jié)晶線之上,不與結(jié)晶線相交,說(shuō)明在這樣的壓力下蒸發(fā)尿素溶液時(shí),不會(huì)有結(jié)晶析出。但在此壓力下,一段蒸發(fā)將尿液從75%濃縮至99.7%,雖無(wú)結(jié)晶析出,但勢(shì)必將溫度提得太高,結(jié)果加劇副反應(yīng)發(fā)生。因此,必須將蒸發(fā)操作壓力降至0.0263MPa以下。當(dāng)蒸發(fā)操作壓力小于0.0263MPa時(shí),沸點(diǎn)壓力線和結(jié)晶線相交,在這樣的壓力下操作,就可能產(chǎn)生尿素結(jié)晶。尿液蒸發(fā)過(guò)程的設(shè)計(jì)據(jù)以上分析,實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,蒸發(fā)過(guò)
6、程不能在一個(gè)壓力段進(jìn)行,常分為兩段。一段蒸發(fā)主要考慮蒸發(fā)出大部分水,同時(shí)防止結(jié)晶的析出,選擇操作壓力應(yīng)稍大于0.0263MPa,為了控制副反應(yīng)的發(fā)生,溫度不能太高,選為130℃,尿液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從75%增至95%。尿液蒸發(fā)過(guò)程的設(shè)計(jì)二段蒸發(fā)主要是為了制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.7%的尿素熔融物,即要求蒸發(fā)掉幾乎全部水分。此時(shí),操作壓力越低,越有利于水分的快速蒸發(fā),常控制在0.0053MPa以下;為了使尿素熔融物保持流動(dòng)性,蒸發(fā)溫度還應(yīng)高于尿素的熔點(diǎn)132.7℃,故控制操作溫度137~140℃。尿素蒸發(fā)過(guò)程,除選擇溫度、壓力條件外,還應(yīng)使過(guò)程在盡可能短的時(shí)間
7、內(nèi)完成。三、尿素溶液加工的工藝流程尿液的閃蒸、過(guò)濾低壓分解后來(lái)的尿液,經(jīng)自動(dòng)減壓閥減為常壓,進(jìn)入閃蒸槽1,閃蒸槽內(nèi)壓力為0.06MPa。它的出口氣管與一段蒸發(fā)分離器6出口管連接在一起,其真空度由蒸汽噴射泵17產(chǎn)生。由于減壓,部分水分和氨、二氧化碳?xì)饣鼰幔鼓蛩販囟认陆档?05~110℃。出閃蒸槽尿液質(zhì)量分?jǐn)?shù)約74%左右進(jìn)入尿液緩沖槽2,槽內(nèi)有蒸汽加熱保溫管線。然后,尿液由尿液泵3打入尿液過(guò)濾器4除去雜質(zhì),送入一段蒸發(fā)加熱器5。一段蒸發(fā)加熱、分離在一段蒸發(fā)加熱器5內(nèi),用蒸汽管外加熱,使尿液溫升至130℃左右。由于減壓加熱,部分水分氣化后進(jìn)入一段蒸
8、發(fā)分離器6,一般蒸發(fā)分離器內(nèi)部壓力約為0.0263~0.0333MPa,該壓力由蒸汽噴射泵17產(chǎn)生,氣液分離后,尿液質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為95%~