發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程

發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程

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1、發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程發(fā)現(xiàn)氟的悲壯歷程  在化學(xué)元素史上,參加人數(shù)最多、危險(xiǎn)最大、工作最難的研究課題,莫過(guò)于氟元素的發(fā)現(xiàn)。自1768年德國(guó)化學(xué)家馬格拉夫發(fā)現(xiàn)氫氟酸以后,到1886年法國(guó)化學(xué)家莫瓦桑制得單質(zhì)的氟,歷時(shí)118年之久。在這當(dāng)中不少化學(xué)家損害了健康,甚至獻(xiàn)出了生命,可以說(shuō)是一段極其悲壯的化學(xué)元素史?! ?768年馬格拉夫研究螢石,發(fā)現(xiàn)它與石膏和重晶石不同,判斷它不是一種硫酸鹽。1771年化學(xué)家舍勒用曲頸甑加熱螢石和硫酸的混合物,發(fā)現(xiàn)玻璃瓶?jī)?nèi)壁腐蝕。1810年法國(guó)物理學(xué)、化學(xué)家安培,根據(jù)氫氟酸的性質(zhì)的研究指出,其中可能含有一種與氯相似的

2、元素。化學(xué)家戴維的研究,也得出同樣的看法。1813年戴維用電解氟化物的方法制取單質(zhì)氟,用金和鉑做容器,都被腐蝕了。后來(lái)改用螢石做容器,腐蝕問(wèn)題雖解決了,但也得不到氟,而他則因患病而停止了實(shí)驗(yàn)。接著喬治·諾克斯和托馬斯·諾克斯兩弟兄先用干燥的氯氣處理干燥的氟化汞,然后把一片金箔放在玻璃接受瓶頂部。實(shí)驗(yàn)證明金變成了氟化金,可見(jiàn)反應(yīng)產(chǎn)生了氟而未得到氟。在實(shí)驗(yàn)中,弟兄二人都嚴(yán)重中毒。繼諾克斯弟兄之后,魯耶特對(duì)氟作了長(zhǎng)期的研究,最后因中毒太深而獻(xiàn)出了生命。法國(guó)化學(xué)家尼克雷也遭到了同樣的命運(yùn)。法國(guó)的弗雷米是一位研究氟的化學(xué)家,曾電解無(wú)水的氟化鈣、氟化鉀和氟化銀,雖

3、然陰極能析出金屬,陽(yáng)級(jí)上也產(chǎn)生了少量的氣體,但始終未能收集到?! ⊥瑫r(shí)英國(guó)化學(xué)家哥爾也用電解法分解氟化氫,但在實(shí)驗(yàn)的時(shí)候發(fā)生爆炸,顯然產(chǎn)生的少量氟與氫發(fā)生了反應(yīng)。他以碳、金、鈀、鉑作電極,在電解時(shí)碳被粉碎,金、鈀、鉑被腐蝕。這么多化學(xué)家的努力,雖然都沒(méi)有制得單質(zhì)氟,但他們的經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn)都是極為寶貴的,為后來(lái)制取氟創(chuàng)造了有利條件?! ∧呱3錾诎屠璧囊粋€(gè)鐵路職員家庭。因家境貧窮,中學(xué)未畢業(yè)就當(dāng)了藥劑師的助手。他懷著強(qiáng)烈的求知欲,常去旁聽(tīng)一些著名科學(xué)家的講演。1872年他在法國(guó)自然博物館館長(zhǎng)和工藝學(xué)院教授弗雷米的實(shí)驗(yàn)室學(xué)習(xí)化學(xué),1874年到巴黎藥學(xué)院的實(shí)驗(yàn)

4、室工作,1877年獲得理學(xué)士學(xué)位。1879年通過(guò)藥劑師考試,任高等藥學(xué)院實(shí)驗(yàn)室主任。1886年成為藥物學(xué)院的毒物學(xué)教授。1891年當(dāng)選為法國(guó)科學(xué)院院士。1907年2月20日在巴黎逝世。他在化學(xué)上的創(chuàng)造發(fā)明很多,現(xiàn)在主要介紹他在氟方面的研究?! ?872年莫瓦桑當(dāng)上弗雷米教授的學(xué)生,開(kāi)始在真正的化學(xué)實(shí)驗(yàn)室工作了?! 「ダ酌捉淌谑钱?dāng)時(shí)研究氟化物的化學(xué)家,莫瓦桑在他的門(mén)下不僅學(xué)到了化學(xué)物質(zhì)一般的變化規(guī)律,而且還學(xué)到了有關(guān)氟的化學(xué)知識(shí)和研究過(guò)程。他知道早在60年代安培和戴維就已證明,鹽酸和氫氟酸是兩種不同的化合物。后一種化合物中含有氟,由于這種元素反應(yīng)能力特別

5、強(qiáng),甚至和玻璃也能發(fā)生反應(yīng),以致人們無(wú)法分離出游離的氟。弗雷米反復(fù)做了多種實(shí)驗(yàn),都沒(méi)有找到一種與氟不起作用的東西。雖然知道制單質(zhì)氟這個(gè)課題難著了許多化學(xué)家,可是莫瓦桑對(duì)氟的研究還是非常感興趣,不但沒(méi)有被困難所嚇倒,反而下定決心要攻克這個(gè)難關(guān)。由于工作的變化,這項(xiàng)研究沒(méi)有及時(shí)進(jìn)行,所以在10年以后,才集中精力開(kāi)展研究?! ∧呱O然撕脦讉€(gè)星期的時(shí)間查閱科學(xué)文獻(xiàn),研究了幾乎全部有關(guān)氟及其化合物的著作。他認(rèn)為已知的方法都不能把氟單獨(dú)分離出來(lái)只有戴維設(shè)想的方法還沒(méi)有試驗(yàn)過(guò)。戴維認(rèn)為:磷和氫的親合力極強(qiáng),如果能制氟化磷,再使氟化磷和氧作用,則可能生成氧化磷和氟

6、,由于當(dāng)時(shí)還沒(méi)有方法制得氟化磷,因而設(shè)想的實(shí)驗(yàn)沒(méi)有實(shí)現(xiàn)。于是莫瓦桑用氟化鉛與磷化銅反應(yīng),得到了氣體的三氟化磷,然后把三氟化磷和氧的混合物通過(guò)電火花,雖然也發(fā)出了爆炸的反應(yīng),但并沒(méi)有獲得單質(zhì)的氟,而是氟氧化磷?! ∧呱S诌M(jìn)行了一連串的實(shí)驗(yàn),都沒(méi)有達(dá)到目的。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的探索,他終于得出了這樣的結(jié)論:他的實(shí)驗(yàn)都是在高溫下進(jìn)行的,這正是實(shí)驗(yàn)失敗癥結(jié)所在。因?yàn)榉欠浅;顫姷模S著溫度的升高,它的活潑性也就大大地增加了。即使在反應(yīng)過(guò)程中它能夠以游離的狀態(tài)分離出來(lái),它也會(huì)立刻和任何一種物質(zhì)相化合。顯然,反應(yīng)應(yīng)該在室溫下進(jìn)行,當(dāng)然,能在冷卻的條件下進(jìn)行那就更好一些。

7、看來(lái)電解是唯一可行的方法了。他想如果用某種液體的氟化物,例如用氟化砷來(lái)進(jìn)行電解,那么怎樣呢?這種想法顯然是大有希望的。莫瓦桑開(kāi)始制備劇毒的氟化砷了,隨即遇到了新的困難,原來(lái)氟化砷是不導(dǎo)電的。在這種情況下,他只好往氟化砷里加入少量的氟化鉀。這種混合物的導(dǎo)電性能好,可是在反應(yīng)開(kāi)始幾分鐘后,陰極表面覆蓋了一層電解析出的砷,于是電流中斷了。莫瓦桑疲倦極了,十分艱難地支撐著。他關(guān)掉了聯(lián)通電解裝置的電源,隨即倒在沙發(fā)椅上,心臟病劇烈發(fā)作,呼吸感到困難,面色發(fā)黃,眼睛周圍出現(xiàn)了黑圈。莫瓦桑想到,這是砷在起作用,恐怕只好放棄這個(gè)方案了。出現(xiàn)這樣的現(xiàn)象不是一次,曾因中毒

8、而中斷了四次實(shí)驗(yàn)。莫瓦桑的愛(ài)妻萊昂妮看到他漫無(wú)節(jié)制地給自己增加工作,而且又經(jīng)常冒著中毒危險(xiǎn),對(duì)

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