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1、哈伯法合成氨的發(fā)明者哈伯哈伯法合成氨的發(fā)明者哈伯哈伯法合成氨的發(fā)明者哈伯哈伯法合成氨的發(fā)明者哈伯 翻閱諾貝爾化學(xué)獎的記錄,就能看到1916一1917年沒有頒獎,因為這期間,歐洲正經(jīng)歷著第一次世界大戰(zhàn),1918年頒了獎,化學(xué)獎授予德國化學(xué)家哈伯。這引起了科學(xué)家的議論,英法等國的一些科學(xué)家公開地表示反對,他們認(rèn)為,哈伯沒有資格獲得這一榮譽。這究竟是為什么? 哈伯與諾貝爾化學(xué)獎隨著農(nóng)業(yè)的發(fā)展,對氮肥的需求量在迅速增長。在19世紀(jì)以前,農(nóng)業(yè)上所需氮肥的來源主要來自有機物的副產(chǎn)品,如糞類、種子餅及綠肥。1809
2、年在智利發(fā)現(xiàn)了一個很大的硝酸鈉礦產(chǎn)地,并很快被開采。一方面由于這一礦藏有限,另一方面,軍事工業(yè)生產(chǎn)炸藥也需要大量的硝石,因此解決氮肥來源必須另辟途徑。 一些有遠見的化學(xué)家指出:考慮到將來的糧食問題,為了使子孫后代免于饑餓,我們必須寄希望于科學(xué)家能實現(xiàn)大氣固氮。因此將空氣中豐富的氮固定下來并轉(zhuǎn)化為可被利用的形式,在20世紀(jì)初成為一項受到眾多科學(xué)家注目和關(guān)切的重大課題。哈伯就是從事合成氨的工藝條件試驗和理論研究的化學(xué)家之一。 利用氮、氫為原料合成氨的工業(yè)化生產(chǎn)曾是一個較難的課題,從第一次實驗室研制到工業(yè)化
3、投產(chǎn),約經(jīng)歷了150年的時間。1795年有人試圖在常壓下進行氨合成,后來又有人在50個大氣壓下試驗,結(jié)果都失敗了。19世紀(jì)下半葉,物理化學(xué)的巨大進展,使人們認(rèn)識到由氮、氫合成氨的反應(yīng)是可逆的,增加壓力將使反應(yīng)推向生成氨的方向:提高溫度會將反應(yīng)移向相反的方向,然而溫度過低又使反應(yīng)速度過??;催化劑對反應(yīng)將產(chǎn)生重要影響。這實際上就為合成氨的試驗提供了理論指導(dǎo)。當(dāng)時物理化學(xué)的權(quán)威、德國的能斯特就明確指出:氮和氫在高壓條件下是能夠合成氨的,并提供了一些實驗數(shù)據(jù)。法國化學(xué)家勒夏特里第一個試圖進行高壓合成氨的實驗,但是
4、由于氮氫混和氣中混進了氧氣,引起了爆炸,使他放棄了這一危險的實驗。在物理化學(xué)研究領(lǐng)域有很好基礎(chǔ)的哈伯決心攻克這一令人生畏的難題?! 」率紫冗M行一系列實驗,探索合成氨的最佳物理化學(xué)條件。在實驗中他所取得的某些數(shù)據(jù)與能斯特的有所不同,他并不盲從權(quán)威,而是依靠實驗來檢驗,終于證實了能斯特的計算是錯誤的。在一位來自英國的學(xué)生洛森諾的協(xié)助下,哈伯成功地設(shè)計出一套適于高壓實驗的裝置和合成氨的工藝流程,這流程是:在熾熱的焦炭上方吹入水蒸汽,可以獲得幾乎等體積的一氧化碳和氫氣的混和氣體。其中的一氧化碳在催化劑的作用下,
5、進一步與水蒸汽反應(yīng),得到二氧化碳和氫氣。然后將混和氣體在一定壓力下溶于水,二氧化碳被吸收,就制得了較純凈的氫氣。同樣將水蒸汽與適量的空氣混和通過紅熱的炭,空氣中的氧和碳便生成一氧化碳和二氧化碳而被吸收除掉,從而得到了所需要的氮氣?! 〉獨夂蜌錃獾幕旌蜌怏w在高溫高壓的條件下及催化劑的作用下合成氨。但什么樣的高溫和高壓條件為最佳?以什么樣的催化劑為最好?這還必須花大力氣進行探索。以楔而不舍的精神,經(jīng)過不斷的實驗和計算,哈伯終于在1909年取得了鼓舞人心的成果。這就是在600℃的高溫、200個大氣壓和鋨為催化劑
6、的條件下,能得到產(chǎn)率約為8%的合成氨。8%的轉(zhuǎn)化率不算高,當(dāng)然會影響生產(chǎn)的經(jīng)濟效益。哈伯知道合成氨反應(yīng)不可能達到象硫酸生產(chǎn)那么高的轉(zhuǎn)化率,在硫酸生產(chǎn)中二氧化硫氧化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率幾乎接近于100%。怎么辦?哈伯認(rèn)為若能使反應(yīng)氣體在高壓下循環(huán)加工,并從這個循環(huán)中不斷地把反應(yīng)生成的氨分離出來,則這個工藝過程是可行的。于是他成功地設(shè)計了原料氣的循環(huán)工藝。這就是合成氨的哈伯法?! ∽叱鰧嶒炇?,進行工業(yè)化生產(chǎn),仍將要付出艱辛的勞動。哈伯將他設(shè)計的工藝流程申請了專利后,把它交給了德國當(dāng)時最大的化工企業(yè)——巴登苯胺和純堿制
7、造公司。這個公司原先計劃采用以電弧法生產(chǎn)氧化氮,然后合成氨的生產(chǎn)方法。兩相比較,公司立即取消了原先的計劃,、組織了以化工專家波施為首的工程技術(shù)人員將哈伯的設(shè)計付諸實施?! ∈紫?,根據(jù)哈伯的工藝流程,他們找到了較合理的方法,生產(chǎn)出大量廉價的原料氮氣、氫氣。通過試驗,他們認(rèn)識到鋨雖然是非常好的催化劑,但是它難于加工,因為它與空氣接觸時,易轉(zhuǎn)變?yōu)閾]發(fā)性的四氧化物,另外這種稀有金屬在世界上的儲量極少。哈伯建議的第二種催化劑是鈾。鈾不僅很貴,而且對痕量的氧和水都很敏感。為了尋找高效穩(wěn)定的催化劑,兩年問,他們進行了多
8、達6500次試驗,測試了2500種不同的配方,最后選定了含鉛鎂促進劑的鐵催化劑。開發(fā)適用的高壓設(shè)備也是工藝的關(guān)鍵。當(dāng)時能受得住200個大氣壓的低碳鋼,卻害怕氫氣的脫碳腐蝕。波施想了許多辦法,最后決定在低碳鋼的反應(yīng)管子里加一層熟鐵的村里,熟鐵雖沒有強度,卻不怕氫氣的腐蝕,這樣總算解決了難題?! 」暮铣砂钡脑O(shè)想終于在1913年得以實現(xiàn),一個日產(chǎn)30噸的合成氨工廠建成并投產(chǎn)。從此合成氨成為化學(xué)工業(yè)中發(fā)展較快,十分活躍的一個部分。