含氮有機(jī)熒光物質(zhì)制備及發(fā)光性能的研究

含氮有機(jī)熒光物質(zhì)制備及發(fā)光性能的研究

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1、中文摘要無熒光基團(tuán)含氮有機(jī)物的熒光現(xiàn)象近年來引起了廣泛的關(guān)注,對(duì)其深入探索有著重要的理論和應(yīng)用意義。然而,此方面的研究尚處于初始階段,發(fā)光機(jī)理和影響因素等關(guān)鍵問題尚未解決。本文對(duì)含氮有機(jī)物的三個(gè)代表性體系,即,小分子胺類、超支化聚(酰胺.胺)和聚(酰胺一胺)樹形高分子進(jìn)行了研究,對(duì)比實(shí)驗(yàn)了pH值、分子量、分子結(jié)構(gòu)和氧化作用對(duì)熒光的影響,亦期望為進(jìn)一步解釋熒光機(jī)理奠定基礎(chǔ)。采用發(fā)散法制備聚(酰胺.胺)樹形高分子,測(cè)試結(jié)果表明相同末端聚(酰胺.胺)樹形高分子隨代數(shù)增加熒光增強(qiáng),pH值對(duì)熒光性質(zhì)的影響明

2、顯,含氮基團(tuán)的pKa與最高熒光強(qiáng)度pH相近,說明兩者之間可能存在某種聯(lián)系。首次提出采用03和H202氧化聚(酰胺.胺)樹形高分子,以加速熒光產(chǎn)生的過程;這兩種氧化劑對(duì)熒光產(chǎn)生速度、熒光強(qiáng)度和對(duì)環(huán)境污染等方面表現(xiàn)出優(yōu)良的性質(zhì)。采用“一步法”制備超支化聚(酰胺.胺),分別在370、450nm觀測(cè)到兩組熒光發(fā)射峰,其中37011IIl處的熒光峰是首次被檢測(cè)到,但經(jīng)過加熱處理后全部轉(zhuǎn)變?yōu)?50Iull的熒光峰,推測(cè)370nm的熒光峰為超支化聚(酰胺.胺)的一種不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生。同時(shí),研究發(fā)現(xiàn)熒光強(qiáng)度隨分子

3、量的增加而增強(qiáng),說明熒光性能不僅與氧化和酸度有關(guān),分子量也是非常重要的影響因素。另一方面,由于“一步法”制備超支化聚(酰胺.胺)的步驟簡(jiǎn)單,成本低廉,相對(duì)于聚(酰胺.胺)樹形高分子更加具有應(yīng)用前景。實(shí)驗(yàn)中將超支化聚(酰胺.胺)與羅丹明B混合可發(fā)出白色的復(fù)合熒光,這一發(fā)現(xiàn)有望應(yīng)用于新型熒光材料的開發(fā)。為了擴(kuò)展此類含氮熒光體系的研究,獲得更多的信息,研究了乙二胺的熒光性質(zhì)。乙二胺分子量小,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,可采用紅外和核磁共振等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,彌補(bǔ)了超支化聚(酰胺.胺)等無法進(jìn)行結(jié)構(gòu)確定的缺陷,可用來做

4、發(fā)光機(jī)理的研究。另外,乙二胺經(jīng)過氧化可以產(chǎn)生熒光,與氧化后的聚(酰胺.胺)樹形高分子具有相同的熒光峰,盡管熒光強(qiáng)度相對(duì)較弱,但兩者含有相同的熒光中心。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)此類熒光物質(zhì)的一個(gè)特殊現(xiàn)象,樣品在激發(fā)光持續(xù)照射下熒光強(qiáng)度下降,經(jīng)過一定時(shí)間的靜置,熒光強(qiáng)度又有一定程度的恢復(fù)。另外,三種含II氮有機(jī)物浸染的棉纖維可在紫外燈下發(fā)出明亮的熒光,為含氮熒光有機(jī)物在熒光標(biāo)記方面的應(yīng)用提供了依據(jù)。關(guān)鍵詞:聚(酰胺.胺);超支化;小分子胺;熒光;無熒光基團(tuán)ⅢABSTRACTRecently,mucha釷entlonh

5、asbeenfocusedonthefluorescencephenomellonotnitrogen-cont蛐g(shù)o唱aniccompo砒ldswithoutnuorophores.Fu“heriIⅣestigationsontheissueareofgreattheoreticalandpracticalsignificance.}玉o、ⅣeVer'researchesonthistopiCareatani11itialstage,there南re,cmcialmatters吼lChaspho

6、tolumiIlescellcemech£misma11diIlnuencillgfIactors2urestilloutStarldiI培.Hereill,wer印ortedtllreekiIldsoft)7picalsyste蛐ofn“rogen_contaillingo昭a(bǔ)niccoInpouIlds,i.e.,smaUInolecularaIniIle,hyperbranchedpoly(amidoalI血e)sandpoly(amidoamiIle)den出imers,i11addi_t

7、io瑪thee髓ctsofpHValue,molecularweight,molecularstmcturearldoxidationonnuorescencewerecllaracter娩edcomparatiVelymordertolayafourldationfor如rtherexplanationofthephotolumillescencemechanism.Poly(枷d0舭血e)dendriIIlerswerepreparedbydive昭entInethod,itissho、Ⅳed

8、thatfluorescence缸ensityofpoly(amido礎(chǔ)e)derldrimerswiththesameterminalenhancediIlcompanywiththe灑creaseofgeneration,andthepHvalueplaysanimportantroleiIlthefluorescenceproperties.ThepKaofnitrogen-comailliIlggroupsisclosetothepHValuewherethemaxinmm

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