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1、高能量密度儲電材料研究現(xiàn)狀摘要:在概述了二次電池和超級電容器的原理和現(xiàn)狀的基礎(chǔ)上,介紹了鋰離子二次電池正負極活性材料及電化學(xué)超級電容器電極材料的研究進展,分析了新提出的陶瓷超級電容器的發(fā)展現(xiàn)狀。最后對高能量密度儲電材料的發(fā)展趨勢作了推測。?關(guān)鍵詞:鋰離子二次電池;電化學(xué)超級電容器;電極材料;陶瓷超級電容器?中圖分類號:TM911.14文獻標識碼:A文章編號:2095-1302(2011)10-0049-04?ResearchStatuesofElectricalStorageMaterialswithHighEnergyDensity?HEDong-lin,
2、YANGChuan-ren,QINDeng-jin,WANGZhuo-bin,CHENHong-wei,ZHANGJi-hua?(StateKeyLaboratoryofElectronicThinFilmsandIntegratedDevices,UniversityofElectronicScienceandTechnologyofChina,Chengdu610054,China)?Abstract:Theprinciplesandstatusaboutsecondarybatteriesandelectrochemicalsupercapacitor
3、sareintroduced.Infoundationofthis,theprogressofelectrodematerialsinlithium-ionrechargeablebatteriesandelectrochemicalsupercapacitorsarereviewed,thedevelopmentstatusoftheceramicsupercapacitorissummarized.Newspeculationsaboutthetrendofelectricalstoragematerialswithhighenergydensityar
4、eproposed.?Keywords:lithium-ionsecondarybatteries;electrochemicalsupercapacitors;electrodematerial;ceramicsupercapacitor?0引言?相對于傳統(tǒng)化石能源而言,電能有很多優(yōu)勢(比如成本低、使用方便、無污染等)。然而,在交通領(lǐng)域化石能源仍然占絕對地位,限制電能在此領(lǐng)域取代化石能源的一個很大因素就是現(xiàn)在的儲電設(shè)備能量密度不夠高。另外,手機、筆記本電腦等移動設(shè)備充電頻率越來越高,其主要原因也是現(xiàn)有電池能量密度不夠高。因此,研宄可移動高能量儲電裝置具有重
5、要的意義。?如今,致力于高能量密度的儲電裝置有二次電池和超級電容器?。二次電池又叫蓄電池,民用領(lǐng)域常見的有鉛酸電池和鋰電池,二次電池是現(xiàn)今主要的高能量密度的儲電裝置。超級電容器一般指電化學(xué)超級電容器,這種電容器雖然能量密度相對于二次電池而言比較低,但其理論能量密度可以很高,仍然有很大的研究價值?。近幾年,EEStor公司提出的新型陶瓷超級電容器,聲稱有遠超過現(xiàn)有鋰二次電池的能量密度。?本文概述了二次電池和超級電容器的原理和現(xiàn)狀綜述了鋰二次電池和超級電容器電極材料的研究進展總結(jié)了陶瓷超級電容器的研宄結(jié)果,以期為移動電源的發(fā)展提供借鑒。?1高能量密度儲電裝置
6、的原理及現(xiàn)狀?1.1二次電池?二次電池的基本原理與原電池相同,它們都是利用自發(fā)氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生電流,但是,外加電壓的條件下,二次電池的氧化還原反應(yīng)可反方向進行?。?原電池的原理示意圖如圖1所示,該電池的主體組成為正極、負極和電解質(zhì),其中電解質(zhì)提供離子導(dǎo)電通道,正負極存儲能量。能量總量為可移動的電荷量與電池電動勢的乘積。電池電動勢等于正負極電極電勢(相對于標準氫電極的電勢,一般由物質(zhì)本性決定)之差,電荷量由正負極活性物質(zhì)(參加氧化還原反應(yīng)的物質(zhì))的質(zhì)量和容量(每克活性物質(zhì)能放出的電子數(shù)目)來決定。一般來說,正負極活性物質(zhì)容量越大,電極電勢絕對值越大,能量密度
7、也就越高。?目前主要的二次電池有鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池和鋰二次電池?。它們的儲電性能對比如表1所列?。?實際上,能量密度(比能量)通常與放電速度(1小時放完所有電為1C)有關(guān),而循環(huán)壽命則與放電深度(DOD)有很大關(guān)系。?從表1可以看出:前三種二次電池的能量密度沒有鋰電池高,循環(huán)壽命也不及鋰二次電池。另一方面,前三種二次電池電極材料的實際容量已接近理論容量,而目前主流商業(yè)鋰二次電池負極材料為鈷酸鋰(LiCoO?2),理論容量不到金屬鋰的十分之一,具有很大的提升空間。?1.2超級電容器?超級電容器按儲電機理可分為雙電層電容器和贗電容器?。雙電層電容
8、器原理為電解質(zhì)中可自由運動的離子在小于其電解電壓的電