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1、1.12氧化還原大綱要求:了解氧化還原處理技術(shù)1.12.1氧化還原法原理氧化還原法:通過(guò)氧化還原反應(yīng)將廢水中的溶解性污染物質(zhì)去除的方法?;瘜W(xué)反應(yīng)中,失去電子的過(guò)程叫氧化,失去電子的物質(zhì)稱還原劑,在反應(yīng)中被氧化,得到電子的過(guò)程叫還原,而得到電子的物質(zhì)叫氧化劑,在反應(yīng)中被還原。每個(gè)物質(zhì)都有各自的氧化態(tài)和還原態(tài),其氧化還原電位的高低決定了該物質(zhì)的氧化還原能力。廢水的氧化還原處理法又可分為氧化法和還原法兩類。1.12.2氧化法常用的氧化劑:空氣中的氧、純氧、臭氧、氯氣、漂白粉、次氯酸鈉、二氧化氯、三氯化鐵、過(guò)氧化
2、氫和電解槽的陽(yáng)極等。1、氯氧化法⑴原理:氯氧化法采用氯系氧化劑,如次氯酸鈉、漂白粉和液氯等,主要用于去除廢水中的氰化物、硫化物、酚、醇、醛、油類以及對(duì)廢水進(jìn)行脫色、脫臭、殺菌等處理。⑵氯氧化法處理含氰廢水電鍍含氰廢水中的氰主要以游離氰和絡(luò)合離子氰兩種形態(tài)存在。一般游離狀態(tài)的毒性較大,而絡(luò)合離子狀態(tài)的毒性較小。氯氧化氰化物的過(guò)程分兩個(gè)階段進(jìn)行:首先是在堿性條件下氰化物被氧化成毒性和氰化氫差不多的揮發(fā)性物質(zhì)氯化氰,在pH值為10~11時(shí),在10多分鐘內(nèi)可將氯化氰轉(zhuǎn)化為毒性很小的氰酸根離子,這也稱作局部氧化法。
3、為防止處理水中含有劇毒物質(zhì)氯化氰,其處理工藝條件應(yīng)進(jìn)行如下控制:①?gòu)U水的pH值宜大于11。②廢水中除含游離氰外還常常含有絡(luò)合氰,考慮到廢水中同時(shí)還含有其它還原性物質(zhì)存在,實(shí)際氧化劑的用量要比用公式計(jì)算的理論用量有所增加,以次氯酸納計(jì)為含氰量的5~8倍。③溫度對(duì)反應(yīng)的影響不大④對(duì)廢水進(jìn)行攪拌可以加速反應(yīng)。第二階段是進(jìn)行完全氧化反應(yīng),即進(jìn)一步投加氯氧化劑,破壞碳—氮鍵,使其轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氮?dú)?。完全氧化處理法工藝條件是:必須在局部氧化處理的基礎(chǔ)上,一般pH值為7.5~8.5,氧化劑的用量為局部氧化法的1.1~
4、1.2倍,藥劑應(yīng)分兩次投加。⑶用于含酚廢水的處理⑷處理設(shè)備主要要是反應(yīng)池及沉淀池。2、臭氧氧化法⑴臭氧的特性臭氧是一種強(qiáng)氧化劑,其氧化能力僅次于氟,比氧、氯及高錳酸鹽等常用的氧化劑都高。在理想的反應(yīng)條件下,臭氧可以把水溶液中大多數(shù)單質(zhì)和化合物氧化到它們的最高氧化態(tài),對(duì)水中有機(jī)物有強(qiáng)烈的氧化降解作用,還有強(qiáng)烈的消毒殺菌作用。臭氧的性質(zhì)主要有:①不穩(wěn)定性;②溶解性;③毒性;④氧化性;⑤腐蝕性。⑵臭氧氧化的接觸反應(yīng)裝置廢水的臭氧處理是在接觸反應(yīng)器中進(jìn)行,為了使臭氧與水中充分反應(yīng),應(yīng)盡可能使臭氧化空氣在水中形成微
5、小氣泡,并采用氣液兩相逆流操作,以強(qiáng)化傳質(zhì)過(guò)程。常用的臭氧化空氣投加設(shè)備有多孔擴(kuò)散器、乳化攪拌器、射流器等。⑶臭氧處理工藝設(shè)計(jì)設(shè)計(jì)內(nèi)容主要有兩方面:一是臭氧發(fā)生器型號(hào)和臺(tái)數(shù)的確定,確定的依據(jù)是臭氧投加量,臭氧化空氣中臭氧的濃度和臭氧發(fā)生器工作的壓力,二是臭氧布?xì)庋b置和接觸反應(yīng)池容積的確定,確定的依據(jù)是布?xì)庋b置性能和接觸反應(yīng)時(shí)間,一般為5~10分鐘。⑷臭氧在廢水處理中的應(yīng)用發(fā)展很快,近年來(lái),隨著一般公共用水污染日益嚴(yán)重,要求進(jìn)行深度處理,國(guó)際上再次出現(xiàn)了以臭氧作為氧化劑的趨勢(shì)。臭氧氧化法在水處理中主要是使污
6、染物氧化分解,用于降低BOD、COD,脫色,除臭、除味、殺菌、殺藻、除鐵、錳、氰、酚等。⑸臭氧氧化法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):氧化能力強(qiáng),對(duì)脫色、除臭、殺菌、去除有機(jī)物和無(wú)機(jī)物等效果,無(wú)二次污染,制備臭氧只用空氣和電能,操作管理方便;缺點(diǎn):投資大,運(yùn)行費(fèi)用高。3、過(guò)氧化氫氧化法過(guò)氧化氫價(jià)格較高,單獨(dú)使用時(shí)氧化反應(yīng)過(guò)程過(guò)于緩慢,所以目前多利用投加催化劑的方法以促進(jìn)氧化過(guò)程。常用的催化劑有硫酸亞鐵、絡(luò)合鐵、銅、錳、天然酶或芬頓試劑等。過(guò)氧化氫與二價(jià)鐵離子作用,能產(chǎn)生羥基自由基,其氧化能力僅次于氟,能使許多難于生物降解及一
7、般化學(xué)氧化法難于氧化的有機(jī)物氧化分解。4、光氧化法目前由光分解和化學(xué)分解組合成的光催化氧化法已成為廢水處理領(lǐng)域中的一項(xiàng)重要技術(shù)。常用光源為紫外光,常用氧化劑有臭氧和過(guò)氧化氫等。紫外光和臭氧法是光催化氧化法中比較成功的一種,能有效地去除水中鹵代烴、苯、醇類、酚類、醛類、硝基苯、農(nóng)藥和腐殖酸等有機(jī)物以及細(xì)菌和病毒等,而且在處理過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生二次污染。5、濕式氧化法在高溫(150~350℃)和高壓(0.5~20MPa)的操作條件下,以氧氣和空氣作為氧化劑,將廢水中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水的過(guò)程稱為濕式氧化法。
8、⑴原理在高溫和高壓下,水及氧氣的物理性質(zhì)都發(fā)生了變化,在100℃以內(nèi),氧的溶解度隨溫度升高而降低,但當(dāng)溫度大于150℃時(shí),氧的溶解隨溫度升高而增大,而且氧在水中的傳質(zhì)系數(shù)也增大。濕式氧化過(guò)程主要有兩個(gè)過(guò)程:空氣中的氧從氣相到液相的傳質(zhì)過(guò)程以及溶解氧與基質(zhì)之間的化學(xué)反應(yīng)。⑵濕式氧化法的應(yīng)用目前,濕式氧化法主要應(yīng)用在兩大方面:一是進(jìn)行高濃度難降解有機(jī)廢水生化處理的預(yù)處理,以提高可生化性,二是用于處理有毒有害的工業(yè)廢水。⑶特點(diǎn)濕式氧