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《1―芳乙炔基―3―芳甲?；械岬暮铣裳芯俊酚蓵?huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、1一芳乙炔基一3—芳甲酰基中氮茚的合成研究摘要：設(shè)計(jì)合成了七個(gè)具有炔基的中氮茚衍生物。首先由取代苯乙酮，腆，乙酸和毗啶四組分一鍋煮反應(yīng)合成中間體1-碘代中氮茚，然后在靶催化劑作用下，I-碘代中氣節(jié)和芳基乙炔發(fā)生Sono-gashira偶聯(lián)反應(yīng)合成目標(biāo)化合物，結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外、核磁及質(zhì)譜進(jìn)行了表征。本文采集自網(wǎng)絡(luò)，本站發(fā)布的論文均是優(yōu)質(zhì)論文，供學(xué)習(xí)和研究使用，文中立場(chǎng)與本網(wǎng)站無(wú)關(guān)，版權(quán)和著作權(quán)歸原作者所右，如存不愿意被轉(zhuǎn)載的情況，請(qǐng)通知我們刪除己轉(zhuǎn)載的信息，如果需要分享，請(qǐng)保留本段說(shuō)明。關(guān)鍵例：中氣節(jié)；芳基乙炔；Sonogashir
2、a偶聯(lián)反應(yīng)中圖分類號(hào):0622.6文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號(hào):0367-6358(2015)06-0370-04近年來(lái)，隨著對(duì)大量新的中氮茚化合物在生物活性和光學(xué)性質(zhì)等方面研究的不斷深入，使得該類化合物的合成和應(yīng)用研究備受關(guān)注。在藥物開(kāi)發(fā)方面，一些中氮茚衍生物可用作中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制劑、治療心絞痛以及心血管疾病等，也可用作消炎藥物。此外，中氮茚衍生物還具有抗腫瘤活性、可作為鈣離子拮抗劑、多巴胺受體拮抗劑、P38激酶抑制劑和抗皰疹病毒等使用。由于中氮茚獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)，近年來(lái)己被應(yīng)用到材料科學(xué)研究領(lǐng)域，例如感光劑、熒光染料、光電材料等。
3、眾所周知，熒光是發(fā)射光，當(dāng)分子從一種電子態(tài)向另一種能量較低的電子態(tài)馳豫時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生熒光。而有機(jī)發(fā)光材料的結(jié)構(gòu)特征是含有It共軛結(jié)構(gòu)，此外這些有機(jī)化合物還常具有熒光基團(tuán)如00、N—0、N=N、C=N等結(jié)構(gòu)單元。因此，在有機(jī)發(fā)光材料的紹構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí)，除了考慮構(gòu)建分子的大n體系，還要適當(dāng)引入熒光基團(tuán)等結(jié)構(gòu)單元，這樣使所構(gòu)建的有機(jī)分子能夠具有很好的光電性能。中氮茚是一類重要的含氮橋雜環(huán)化合物，由于中氮茚特有的結(jié)構(gòu)，作為具有JI共軛結(jié)構(gòu)單元的中氮茚等有機(jī)化合物己在材料科學(xué)研究領(lǐng)域得到一定應(yīng)用。此外近年來(lái)該類化合物光電性質(zhì)的研究也已進(jìn)一步引起
4、人們的秉視。結(jié)合本課題組開(kāi)展的非線性光電材料的設(shè)計(jì)和合成研究，考慮到利用中氮茚結(jié)構(gòu)單元特有的結(jié)構(gòu)和光電性質(zhì)，在目標(biāo)化合物設(shè)計(jì)時(shí)，將中氮茚結(jié)構(gòu)作為一類具有Jr共軛結(jié)構(gòu)，兼有熒光基團(tuán)C=N等結(jié)構(gòu)單元的主要骨架構(gòu)建。為簡(jiǎn)潔有效地合成目標(biāo)化合物，合成路線使用經(jīng)典的Sonogashira、Suzuki和Heck等偶聯(lián)反應(yīng)，引入例如碳碳三鍵、碳碳雙鍵或苯環(huán)從而構(gòu)建一個(gè)大的共軛單元。為此，我們使用文獻(xiàn)報(bào)道的方法合成鹵代中氮茚的衍生物，然后研究使用合成的碘代中氮茚衍生物，通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)合成目標(biāo)化合物。經(jīng)典的Sonogash
5、ira反應(yīng)催化劑是三苯基磷氯化鈀和碘化亞銅(Pd[P(Ph)3]2C12/Cul),通常在右機(jī)胺存在下或存機(jī)胺溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)底物一般為鹵代芳烴和末端炔烴。而研宄表明，鹵代含雜原子芳環(huán)化合物和末端炔烴在三苯基磷氯化鈀和碘化亞銅催化作用下，也能夠有效地發(fā)生Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)。此外，利用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)作為一個(gè)策略，通過(guò)多組分反應(yīng)一鍋煮合成具有中氮茚結(jié)構(gòu)單元的復(fù)雜分子。本文使用三苯基磷氯化鈀和碘化亞銅催化體系，作用于1-碘-3-芳甲?；械岷湍┒巳矡N合成了鮮見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的1-芳乙炔基-3-芳甲?；械?。
6、1實(shí)驗(yàn)部分1.1試劑與儀器芳乙酮、醋酸、毗陡、三乙胺、DMF（分析純，上?；瘜W(xué)試劑總廠），腆化亞銅、鈀試劑（分析純，Sigma-Aldrich西格瑪奧德里奇（上海）貿(mào)易存限公司），芳基乙炔（分析純，阿拉丁試劑（上海）有限公司）。薄層層析硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)GF254。Tensor27型紅外光譜儀：德國(guó)Bruker公司，KBr壓片法，檢測(cè)為4000?400cm-1；WRR熔點(diǎn)儀：上海精密科學(xué)儀器有限公司，數(shù)據(jù)未經(jīng)校正；1HNMR及13CNMR分析使用Advance600型（德國(guó)Bruker公司）測(cè)試，CDC13作為溶劑，TM
7、S作為內(nèi)標(biāo);LeoDecaXPMAX型液質(zhì)聯(lián)用儀：口本熱電公司；UHR-TOFmaXis型超高分辨飛行時(shí)間質(zhì)譜儀：德國(guó)Bruker公司。1.2實(shí)驗(yàn)1.2.11-碘-3-芳甲?；械岬暮铣桑频卯a(chǎn)物2a?2d。1.2.21-芳乙炔基-3-芳屮?；械岬暮铣稍诘?dú)獗Ｗo(hù)和攪拌下，將化合物2a?2d（0.3mmol）,芳基乙炔(0.3mmol),碘化亞銅(0.3mmol,0.06g)，三乙胺(0.6mmol,0.08g)，三苯基磷氯化靶(0.03mmol,0.021g)，依次加入到無(wú)水DMF中(5mL)，室溫下攪拌，TLC跟蹤到反
8、應(yīng)完全(2h)。所得深黃色的混合液倒入10mL的水中，用乙酸乙酯萃取(15mLX3)，合并有機(jī)相，依次用水和飽和食鹽水洗滌，經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥后，濾去干燥劑。然后濾液減壓濃縮，生成的粗產(chǎn)品通過(guò)柱色譜純化(硅膠，V(石油醚)：V(乙酸乙酯)=30：1),獲得純凈的反應(yīng)產(chǎn)物3a?3
