超支化環(huán)氧樹(shù)脂及合成與表征

超支化環(huán)氧樹(shù)脂及合成與表征

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1、``材料研制與機(jī)理超支化環(huán)氧樹(shù)脂的合成與表征張建科陳立新呂紅映(西北工業(yè)大學(xué)理學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系陜西西安710072)摘要:本文以偏苯三甲酸酐和一縮二乙二醇為原料,分別用一步法和“準(zhǔn)一步法”合成了超支化聚酯G2,并對(duì)用兩種方法合成的超支化聚酯G2的性能進(jìn)行了比較。結(jié)果表明,用準(zhǔn)一步法合成的超支化聚合物的結(jié)構(gòu)比較理想。以準(zhǔn)一步法合成的二代聚酯G2為原料,采用兩步法合成了超支化環(huán)氧樹(shù)脂G2′,并研究了開(kāi)環(huán)反應(yīng)和閉環(huán)反應(yīng)的影響因素,確定了最佳合成工藝為:催化劑用量0.5%,溫度65℃,開(kāi)環(huán)時(shí)間6小時(shí),脫HCl試劑為40%的NaOH水溶液,閉環(huán)時(shí)間1.5小時(shí)。通過(guò)比較

2、G2和G2′的紅外譜圖可知,超支化聚酯G2中引入了環(huán)氧基團(tuán)。關(guān)鍵詞:超支化;環(huán)氧樹(shù)脂;聚酯;合成`````0前言超支化聚合物由于高度支化結(jié)構(gòu)和大量的活性端基的存在以及分子之間較少的纏繞從而具有不易結(jié)晶、高溶解性、低粘度以及較高的化學(xué)反應(yīng)活性等優(yōu)點(diǎn)[1,2]。超支化聚合物的合成按聚合過(guò)程來(lái)分可分為一步法和“準(zhǔn)一步”法。一步法[3]指一次性將所需的單體、催化劑投入反應(yīng)釜合成所需聚合物。這種方法簡(jiǎn)單,所得聚合物的分子量分布較寬,所`````》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《》《

3、》《《``````````完成產(chǎn)品的制作。熱壓成型過(guò)程存在銅箔與半固化片、半固化片相互之間多個(gè)界面,層合材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其具有較弱的層間性能。這將影響覆銅板的各項(xiàng)性能,特別是剝離強(qiáng)度、浸焊性、耐熱沖擊性能、熱分層時(shí)間(T288,T300)、熱膨脹系數(shù)、尺寸穩(wěn)定性、平整度、層間剪切強(qiáng)度、層間拉伸強(qiáng)度等。因此,該工藝過(guò)程一定要慎重處理。真空熱壓成型技術(shù),晶須取向穿刺等技術(shù)的使用,各工藝參數(shù)(壓力、溫度、時(shí)間)的合理設(shè)計(jì),熔融時(shí)間、流動(dòng)窗口的控制等都是為了增加或改善層間、界面間的潤(rùn)濕、擴(kuò)散、滲透、交聯(lián)反應(yīng)、界面結(jié)構(gòu)、界面結(jié)合狀態(tài)及性能。從而大大提高覆銅板的整體綜

4、合性能。3小結(jié)本文概要介紹了無(wú)鉛兼容覆銅板的設(shè)計(jì)原理、設(shè)計(jì)基本思想和設(shè)計(jì)過(guò)程;介紹了復(fù)合材料設(shè)計(jì)中原材料、基體樹(shù)脂、增強(qiáng)材料的選擇原則和覆銅板制造過(guò)程界面控制技術(shù);較詳細(xì)的介紹了無(wú)鉛兼容覆銅板的設(shè)計(jì)、制造技術(shù)和無(wú)鉛兼容覆銅板制造工藝關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)注意的問(wèn)題。參考資料:[1]祝大同,對(duì)日本在浸漬加工技術(shù)與設(shè)備方面創(chuàng)新的綜述(上),印制電路信息2007.9[2]祝大同,對(duì)日本在浸漬加工技術(shù)與設(shè)備方面創(chuàng)新的綜述(下)印制電路信息2007.10[3]祝大同,環(huán)氧-玻璃布基覆銅板結(jié)構(gòu)組成界面粘接性的研究,覆銅板資訊2007.6[4]師劍英,高耐熱、低膨脹系數(shù)覆銅板開(kāi)發(fā)

5、思路,覆銅板資訊2008.1[5]沃丁柱主編,復(fù)合材料大全,化學(xué)工業(yè)出版社,2000.[6]胡保全編著,先進(jìn)復(fù)合材料,國(guó)防工業(yè)出版社,2006.[7]黃志雄編著,熱固性樹(shù)脂復(fù)合材料及其應(yīng)用化學(xué)工業(yè)出版社,2006.[8]曾黎明編著,功能復(fù)合材料及其應(yīng)用,化學(xué)工業(yè)出版社,2006.[9]張曉明編著,纖維增強(qiáng)熱塑性復(fù)合材料及其應(yīng)用化學(xué)工業(yè)出版社2006.[10]周馨我編著,功能材料學(xué),北京理工大學(xué)出版社2005.[11]林尚安編著,高分子化學(xué),科學(xué)出版社,1982.[12]夏曉明編著,功能助劑,化學(xué)工業(yè)出版社,2004.`````[13]史鴻鑫編著,化學(xué)功能材

6、料概述,化學(xué)工業(yè)出版社,2006.`````以人們常常通過(guò)加入核單體的方法降低其分布,即通常所說(shuō)的“有核一步法”?!皽?zhǔn)一步”法[4]是指將部分反應(yīng)單體和催化劑加入反應(yīng)釜反應(yīng),反應(yīng)一段時(shí)間后再加入剩余的單體和催化劑,這種方法得到的聚合物分子量分布較窄。超支化聚合物的合成按反應(yīng)機(jī)理來(lái)分可分為四種方法:(1)縮聚[5,6,7];(2)活性聚合[8];(3)開(kāi)環(huán)聚合[9];(4)離子型聚合[10]。超支化環(huán)氧樹(shù)脂除了具有超支化聚合物的高溶解性、低粘度等特性之外,還具有環(huán)氧樹(shù)脂高粘附力等優(yōu)點(diǎn)。這些使得超支化環(huán)氧樹(shù)脂在許多方面顯示出誘人的應(yīng)用前景。超支化環(huán)氧樹(shù)脂按合成

7、類型可分為:聚酯型[11];聚醚型[12];聚酯聚醚型[13];聚烷氫型[14]。本文用偏苯三酸酐和一縮二乙二醇為原料采用一步法和“準(zhǔn)一步”法合成出端羧基型的二代超支化聚酯G2。以準(zhǔn)一步法合成的二代聚酯G2為原料,再用兩步法合成了聚酯型超支化環(huán)氧樹(shù)脂G2′,并采用FTIR和環(huán)氧值進(jìn)行了表征。1實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)原材料偏苯三酸酐(TMA),工業(yè)級(jí),江蘇正丹集團(tuán)公司;一縮二乙二醇(DEG),分析純,成都科龍化工試劑廠;N,N二甲基甲酰胺(DMF),分析純,天津富宇精細(xì)化工有限公司;對(duì)甲苯磺酸,分析純,上海山浦化工有限公司;二甲苯(DMB),分析純,天津富宇精細(xì)

8、化工有限公司;環(huán)氧氯丙烷(ECH),分析純,天津登峰化學(xué)試劑廠;四

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