分散液液微萃取柱前衍生高效液相色譜法測定水樣

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1、分散液液微萃取柱前衍生高效液相色譜法測定水樣【摘要】建立了分散液液微萃取柱前衍生高效液相色譜法測定水樣中雙酚A的分析方法。通過交互正交試驗(yàn)和混合型優(yōu)化實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)對影響因素(萃取劑體積、分散劑類型及其體積、水樣體積、pH值及離子強(qiáng)度)進(jìn)行了優(yōu)化。優(yōu)化后的分散液液微萃取條件為：60μL萃取劑，0.4mL分散劑(甲醇)，pH4.0;優(yōu)化后的柱前衍生化條件：0.1mL2.0g/L衍生劑(對硝基苯甲酰氯)、衍生化時(shí)間30min;方法的線性范圍：0.002～0.2mg/L(r=0.9997)，檢出限0.007μg/L(S/N=3);不同

2、濃度雙酚A的萃取率為59.0%～63.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)2.5%～9.2%(n=5);水樣中雙酚A的加標(biāo)率為86.5%～107.1%，RSD為4.0%～11.9%(n=5)，其它雌激素(雌酮、雌二醇、雌三醇和17α乙炔基雌二醇)對雙酚A的測定無干擾。本方法可以對水環(huán)境中的痕量BPA進(jìn)行檢測，具有操作簡便、快速等優(yōu)點(diǎn)?！娟P(guān)鍵詞】分散液液微萃取，柱前衍生，高效液相色譜，雙酚A1引言　　雙酚A(BisphenolA，BPA)是生產(chǎn)聚碳酸酯、環(huán)氧樹脂的重要原料，可用于樹脂和阻燃劑生產(chǎn)[1]。BPA屬于“環(huán)境激素”，具有雌激素效

3、應(yīng)，ng/L～μg/L水平就會(huì)對人類和野生動(dòng)物的健康帶來威脅[2,3]?！　PA檢測方法有高效液相色譜法(HPLC)[4]、分子印跡法(MIPM)[5～7]、氣相色譜質(zhì)譜法(GCMS)[8]、酶聯(lián)免疫吸附法(ELISA)[9]等。由于BPA在水環(huán)境中濃度較低[10]，常采用液液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)、液相微萃取(LPME)和固相微萃取(SPME)等預(yù)處理方法進(jìn)行富集，其中SPME和LPME較為常用，具有消耗溶劑少或無需萃取劑、富集效果好、方便等優(yōu)點(diǎn)，但也存在諸如SPME的萃取頭價(jià)格昂貴、易碎，LPME平衡時(shí)間較長

4、等不足[10,11]。Ahmadi等[12]發(fā)明的分散液液微萃取(DLLME)技術(shù)，因具有環(huán)境友好、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于環(huán)境樣品的萃取分離[13,14]。柱前熒光衍生可顯著提高BPA熒光效率及檢測靈敏度[15]，BPA衍生化測定方法已有報(bào)道[15，16]，但衍生化反應(yīng)需在無水條件下進(jìn)行，往往需要脫水和氮?dú)饩徛祾?、揮干等步驟?！　”狙芯坎捎肈LLME技術(shù)對水樣中BPA進(jìn)行萃取，對離心后得到的沉淀相(有機(jī)相)中的BPA進(jìn)行衍生化反應(yīng)，從而簡化衍生化過程，最后利用HPLC分析衍生化樣品中的BPA。本方法可于室溫下進(jìn)行，操作簡便

5、、快速?！　?實(shí)驗(yàn)部分　　2.1儀器與試劑　　1200型HPLC(美國Agilent公司)，配備Rheodyne7725i手動(dòng)進(jìn)樣器、真空脫氣裝置、二元泵、柱溫箱及熒光檢測器;TCC18色譜柱(150mm×4.6mm,5μm);DELTA320梅特勒托利多pH計(jì);216PK冷凍離心機(jī)(德國Sigma公司)?！　PA、雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)及17α乙炔基雌二醇(EE2)均購自Sigma公司;[C6MIM][PF6](99%);丙酮、甲醇和乙腈為色譜純;NaCl和NaOH為分析純;2.0g/L對硝基苯甲

6、酰氯(≥98.0%)乙腈溶液。200mg/LBPA儲(chǔ)備液，置于4℃冰箱中保存?zhèn)溆谩?shí)驗(yàn)用水由DirectQ3UV(法國Millipore公司)制備?！　?.2分散液液微萃取樣品的制備　　準(zhǔn)確移取適量BPA(0.02mg/L)使用液于10mL錐形玻璃離心管內(nèi)，用1mL注射器將萃取劑([C6MIM][PF6])和分散劑(丙酮或甲醇)混合液快速注入到離心管內(nèi)的BPA溶液中，形成混濁液，輕輕搖晃，以5000r/min離心8min，用50μL進(jìn)樣針抽取沉淀相5μL，進(jìn)樣?！　?.3分散液液微萃取樣品的衍生化　　準(zhǔn)確移取分散液液微萃取樣品的

7、沉淀相10μL于棕色樣品瓶中，加入0.10mL對硝基苯甲酰氯乙腈溶液，搖勻，于暗處放置30min后，抽取上清液5μL，進(jìn)樣?！　?.4色譜條件　　流動(dòng)相為甲醇和水，梯度洗脫：0～5min，70%甲醇;5～10min，85%甲醇;10～18min為后運(yùn)行時(shí)間。流速：1.0mL/min;柱溫：30℃;熒光檢測：λex=230nm，λem=315nm?！　?結(jié)果與討論　　3.1分散液液微萃取條件優(yōu)化　　考察萃取劑體積(A)，水樣體積(B)，分散劑類型(C)，pH值(D)，離子強(qiáng)度(E)，和分散劑體積(F)6個(gè)因素，選取的水平依次為A：6

8、0，90μL;B：3，5mL;C：甲醇、丙酮;D:4.0，7.0，E:0，0.4mol/kg;F:0.4，0.6mL?！　?.1.1顯著因素的篩選選取L16(215)正交表進(jìn)行分析，任意次序完成正交表中的16組實(shí)驗(yàn)，每組設(shè)兩個(gè)平行及空白對照，以平行