催化原理基本概念和常用術(shù)語(yǔ)

催化原理基本概念和常用術(shù)語(yǔ)

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1、基本概念和常用術(shù)語(yǔ)1.活性:指物質(zhì)的催化作用的能力,是催化劑的重要性質(zhì)之一。選擇性:指所消耗的原料中轉(zhuǎn)化成0的產(chǎn)物的分率。用來(lái)描述催化劑上兩個(gè)以上相互競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)的相對(duì)速率(催化劑的重要性質(zhì)之一,指在能發(fā)生多種反應(yīng)的反應(yīng)系統(tǒng)中,同一催化劑促進(jìn)不同反應(yīng)的程度的比較。)比活性:比活性(單位表面反應(yīng)速率),取決于催化劑的組成與結(jié)構(gòu)分散度:指催化劑表面上暴露出的活性組分的原子數(shù)di該組分在催化劑中原子總數(shù)的比例,即D=ns(A)/nt(A)oTOF:?jiǎn)挝粎奸g內(nèi)每摩爾催化劑(或者活性中心)上轉(zhuǎn)化的反應(yīng)底物的量。2.空速:指單位吋間內(nèi)通過(guò)單位質(zhì)量(或體

2、積)催化劑的反應(yīng)物的質(zhì)量(或體積)WHSV:每小時(shí)進(jìn)料的重量(液體或氣體))/催化劑的裝填重量空時(shí)收率:以“空吋”作為時(shí)間的基準(zhǔn)來(lái)計(jì)量所獲得產(chǎn)物的收率。對(duì)于人多數(shù)反應(yīng)器,物料在反應(yīng)器中的停留時(shí)間或反應(yīng)時(shí)間是很難確定的。在工程上經(jīng)常采用空間速率的倒數(shù)來(lái)表示反應(yīng)吋間,稱(chēng)為“空吋”??諈际章蚀螅硎具^(guò)程和反應(yīng)器有較高的效率。3.化學(xué)吸附:過(guò)電子轉(zhuǎn)移或電子對(duì)共用形成化學(xué)鍵或生成表面配位化合物等方式產(chǎn)生的吸附。表面覆蓋率:指單層吸附吋,單位面積表面己吸附分子數(shù)與單位面積表面按二維密堆積所覆蓋的最大吸附分子數(shù)之比。朗格繆爾(Langmuir)吸附:

3、1916年,朗格繆爾從動(dòng)力學(xué)的觀點(diǎn)出發(fā),提出了固體對(duì)氣體的吸附理論,稱(chēng)為單分子層吸附理論,該理論的基本假設(shè)如下:(1)固體表面對(duì)氣體的吸附是單分子層的;(2)固體表面是均勻的,表面上所有部位的吸附能力相同;(3)被吸附的氣體分子間無(wú)相互作用力,吸附或脫附的難易與鄰近冇無(wú)吸附分子無(wú)關(guān);(4)吸附平衡是動(dòng)態(tài)平衡,達(dá)到吸附平衡吋,吸附和脫附過(guò)程速率相同。定位吸附:被吸附物從一個(gè)吸附中心向另一吸附中心轉(zhuǎn)移需克服能壘。當(dāng)吸附物不具有此能壘能量吋不能向另一吸附中心轉(zhuǎn)移,即為定位吸附。非定位吸附:若固體表面上不同區(qū)域能量波動(dòng)很小,沒(méi)有吸附中心,被吸附

4、物在表面上的轉(zhuǎn)移不需克服能壘,即為非定位吸附。積分吸附熱:指達(dá)到吸附平衡吋,被氣體吸附質(zhì)覆蓋的那部分吸附劑表面所產(chǎn)生的平均吸附熱。它表示在吸附過(guò)程中,較長(zhǎng)期間內(nèi)熱量變化的平均值。積分吸附熱隨吸附質(zhì)濃度的人小而變化,一般用于區(qū)分物理吸附和化學(xué)吸附的吸附熱。4.速率控制步驟:速率控制步驟,是一個(gè)化學(xué)詞匯,用以表達(dá)在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)速率最慢的一個(gè)步驟。認(rèn)識(shí)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)當(dāng)屮最慢的一個(gè)步驟的重要性在于能夠有效率地改善整個(gè)化學(xué)反應(yīng)的速度,從而達(dá)致更高的產(chǎn)率等。擴(kuò)散控制:腐蝕速度受到達(dá)或離開(kāi)電極表面的腐蝕劑或腐蝕產(chǎn)物的擴(kuò)散速度所限制。動(dòng)力學(xué)控制:一種

5、反應(yīng)物在同一條件下,向多個(gè)產(chǎn)物方向轉(zhuǎn)化生成不同產(chǎn)物一一平行反應(yīng),如果反應(yīng)還未達(dá)成平衡前就分離產(chǎn)物,利用各種產(chǎn)物生成速率差異來(lái)控制產(chǎn)物分布稱(chēng)動(dòng)力學(xué)控制反應(yīng)。其主要產(chǎn)物稱(chēng)動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物。S.Knudsen擴(kuò)散:氣體在多孔固體中擴(kuò)散吋,如果孔徑小于氣體分子的平均自由程,則氣體分子對(duì)孔壁的碰撞,較之氣體分子間的碰撞要頻繁得多,這種擴(kuò)散,稱(chēng)為Knudsen擴(kuò)散。構(gòu)型擴(kuò)散:氣體在多孔固體中擴(kuò)散吋,如果孔徑尺寸與分子本身的尺寸為同一數(shù)量級(jí),只冇結(jié)構(gòu)尺寸比孔徑小的分子得以擴(kuò)散通過(guò)而較大的分子則不能,這種擴(kuò)散稱(chēng)為構(gòu)型擴(kuò)散6.固體酸強(qiáng)度函數(shù):Hammett

6、函數(shù),用H。表示超強(qiáng)酸:又稱(chēng)超酸。是一種比100%硫酸還強(qiáng)的酸。特別是液體超強(qiáng)酸,HF.SbF5超酸比100%硫酸強(qiáng)10A19倍,冇嚴(yán)重腐蝕性和嚴(yán)重公害。(H。<一10.6)超強(qiáng)堿:堿強(qiáng)度超過(guò)強(qiáng)堿(即pKa〉26)的堿為超強(qiáng)堿。(Ho>+26)擇形催化:擇形催化是1960年Weisz和Frilette在研究小孔沸石的催化反應(yīng)過(guò)程時(shí)首創(chuàng)的一個(gè)名詞,用來(lái)描述這類(lèi)分子篩的獨(dú)特催化性能.他們發(fā)現(xiàn)以分子篩做催化劑時(shí),反應(yīng)主要在晶內(nèi)進(jìn)行,而II只有那些大小和形狀與沸石孔道相匹配,能夠擴(kuò)散進(jìn)出通道的分子才能成為反應(yīng)物和產(chǎn)物,這就是擇形催化.7.結(jié)構(gòu)敏

7、感性:指反應(yīng)速率對(duì)表面的細(xì)微結(jié)構(gòu)變化敏感,即反應(yīng)速率依賴(lài)于晶粒的大小,載體的性質(zhì)。結(jié)構(gòu)非敏感性:反應(yīng)性能不隨催化劑中金屬分散度和晶體尺寸變化而變化?;鹕叫驮恚涸趩畏肿臃磻?yīng)中,如果吸附質(zhì)吸附較弱,則催化活性與反應(yīng)物吸附強(qiáng)度成正相關(guān)關(guān)系;如果吸附質(zhì)吸附足夠強(qiáng),達(dá)到了很高的表面覆蓋率,則催化活性與反應(yīng)物吸附強(qiáng)度成反相關(guān)關(guān)系。8.Mars-Van-Krevelen氧化還原機(jī)理:反應(yīng)物y2o2O2A+[M0X][A-MJ[P-Mred][Mred]+^2O2[A-Mox】[P-UP+[Mred][Mox]產(chǎn)物a+o2Langmuir-Hinsh

8、elwood(L-H)機(jī)理:A+*?A*B+*B*A*+B*AB*AB*AB+*Eley-Rideal(ER)機(jī)理:A+*—A*A*+BAB*AB*>AB+*9.P型半導(dǎo)體催化劑:導(dǎo)電靠受主能級(jí)產(chǎn)生正穴而來(lái)

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