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1、色譜分析作業(yè)學院:化學與材料科學學院專業(yè):材料化學姓名:潘咪學號:201220663一種錫嚇咻金屬有機框架對苯酚和硫化物的選擇性光氧化dx.doi.org/10.1021/ic200295h
2、Inorg.Chem.2011,50,5318?5320一、研究背景近十年來金屬有機框架由于它潛在的優(yōu)良性質而備受人們的關注,例如非線性光學、催化、化學敏化劑、生物醫(yī)學應用。運用金屬嚇咻作為基礎結構去構筑功能性金屬口卜咻已成為一種趨勢,盡管這幾年有一些關于金屬嚇啾在均相中光催化反應相繼報道,但金屬嚇卩林的金屬有機框架的光催化性能還沒有報道。致敏劑是共規(guī)的具有光催化性能的有機分子,然而,這種結構特點使致
3、敏劑在均相光催化反應中釋放出單線態(tài)氧,因此,一種克服淬火過程的方法得到提高。二、錫嚇咻金屬有機框架的制備及結構⑴制備:將Sn,v(0H)2TPyP和Zn(N03)2.6H20在DMF和二氯甲烷屮反應,時間為5天,溫度50°C。反應生成的分子式是:[Zn2⑴20)4Sn"(TPyP)⑴C00)2]?4N03.DMF.4H2O(2)結構:c軸方向鋅原子連接錫嚇卩林的層狀結構三維結構透視圖圖中所示,鋅原子和兩個帶有喘呢基團的錫嚇咻配位,以及兩個水分子結合,形成四面體結構,每一個錫嚇咻作為配體和四個鋅原子相連,進一步生長形成二維結構。三維結構圖顯示具有孔道。三、錫嚇咻金屬有機框架的光催化作用(1)
4、利用此錫嚇啦金屬有機框架作為致敏劑,催化1,5-二輕基蔡的氧化反應,結果表明,此氧化反應速率提高了至少17%,同其他致敏劑相比,效果得到顯著提高。OHOH(2)錫嚇咻作為催化劑,它可以使硫化物充分反映生成94%的亞颯和6%的硯,經(jīng)過對比,它優(yōu)于其它催化劑。0四、創(chuàng)新點用錫U卜咻衍生物構筑了三維金屬有機框架,這種有機框架是通過鋅原子把錫嚇咻連接,這種特殊的結構使此化合物具有優(yōu)良的性能,對1,5-二輕基蔡和硫化物有顯著地光氧化催化作用,應用前景廣闊。氧化耙納米晶的原位反應V.Bagchi,D?Bandyopadhyay/JournalofOrganometallicChemistry694(2
5、009)1259-1262一、研究背景近幾年來,多孔金屬有機框架由于它優(yōu)良的特性而備受關注,選擇合適的配體和金屬構成金屬有機框架。從這點出發(fā),嚇咻和金屬Cu,Zn,Fe,Pd,Pt等構成的金屬嚇卩林。早期的嚇咻是從含有林化合物的天然產(chǎn)物中通過提取、分離、純化等方法得到的,如血紅素、葉綠素等。納米晶的技術原理是離子晶體化技術,就象火山噴發(fā)時產(chǎn)生的能量會形成水晶和鉆石一樣,納米品高能量聚合球體上的原子級晶核產(chǎn)生的能量能把水中的鈣、鎂、碳酸氫根離子轉變成晶體,它們不溶于水不沉于水底。二、氧化耙納米晶的制備(4T比噪)嚇咻(62mg,0.lmniol)和Na.PdCl;(126mg,0.dnimo
6、l),在10ml的DMF里邊邊加邊攪拌,預熱80-100°C,使用油浴,12小時。顏色從淡橘紅色變?yōu)榫萍t色,將一部人酒紅色溶液稀釋并聲處理30min,用任意一種溶劑,得到沉淀,防止三天,形成凝膠,它在DMF或其它溶劑中不溶。三、結構Cpma圖所示的是橫向電磁場的散布,b圖所示的是小的氧化耙納米品粒子構成的同心圓結構,此結構很穩(wěn)定。c圖所示是原子力顯微鏡下掃描的微粒凝膠。四、創(chuàng)新點用4-毗呢n卜咻和耙鹽反應得到的氧化耙納米晶構成金屬有機框架,此金屬有機框架通過了射線粉末衍射,投射電子顯微鏡、高分辨透射電鏡、紅外、紫外等光譜表征,提出了此反應的原理機制是原位反應。一種金屬嚇咻有機框架對苯乙烯選
7、擇性氧化還原的催化Received24thJanuary2011,Accepted15thMarch2011DOT:10.1039/clcc1046If一、研究背景和傳統(tǒng)的無機分子篩相比,功能性的金屬有機框架由于它優(yōu)良的生物和化學特性近幾年而備受關注,它在各個方面都起到了不同的作用。人們發(fā)現(xiàn)嚇咻配合物在生物化學、藥物化學、石油化學、有機化學、分析化學、固體化學等領域中具有重要應用。金屬嚇咻有機框架是一種良好的苯乙烯催化劑,并取得了一定的效果。二、耙嚇咻金屬有機框價的制備和結構⑴制備:用Pd-H4TCPP和Cd(N03)24H20在DMF,甲醇和醋酸的環(huán)境下加熱10天,溫度是80°C,得到的
8、產(chǎn)物是[Cdl.25(Pd-Hl.5TCPP)(H20)]_2DMFo得到的產(chǎn)物穩(wěn)定性高,容易分離,可循環(huán)利用。(2)結構:a圖顯示的是110鏡而耙□卜咻金屬有機框架的三維圖,b圖顯示的是x軸平而圖,c圖顯示的是孔道結構。三、耙嚇咻金屬有機框架的氧化催化利用此耙嚇咻金屬有機框架作為氧化催化劑,使苯乙烯氧化。耙金屬嚇咻(0.01mmol),苯乙烯(0.2mmol),HC104(70%,0.01mmol)和II202(30%