全國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽

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1、1997—2006年全國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽初賽試題分類匯編目錄結(jié)構(gòu)化學(xué)------------------------------------------------------------------------1結(jié)構(gòu)化學(xué)答案------------------------------------------------------------------17有機(jī)化學(xué)------------------------------------------------------------------------34有機(jī)化學(xué)參考答案---

2、---------------------------------------------------------45化學(xué)熱力學(xué)---------------------------------------------------------------------61化學(xué)熱力學(xué)參考答案---------------------------------------------------------66無(wú)機(jī)化學(xué)---------------------------------------------------------------

3、---------70無(wú)機(jī)化學(xué)參考答案-------------------------------------------------------------76電化學(xué)----------------------------------------------------------------------------86電化學(xué)參考答案----------------------------------------------------------------88分析化學(xué)------------------------------

4、-------------------------------------------90分析化學(xué)參考答案------------------------------------------------------------951997—2006年全國(guó)化學(xué)奧林匹克競(jìng)賽初賽試題分類匯編結(jié)構(gòu)化學(xué)1.(06年初賽)第6題（9分）潛在儲(chǔ)氫材料——化合物A是第二周期兩種氫化物形成的路易斯酸堿對(duì)，是乙烷的等電子體，相對(duì)分子質(zhì)量30.87常溫下為白色晶體，穩(wěn)定而無(wú)毒。剛剛?cè)诨腁緩慢釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顱（乙烯的等電子體）。B不穩(wěn)定，易聚合成聚

5、合物C（聚乙烯的等電子體）。C在155℃釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)榫垡胰驳牡入娮芋w，其中聚合度為3的化合物D是苯的等電子體。高于500℃時(shí)D釋放氫氣，轉(zhuǎn)變?yōu)榛衔顴、E有多種晶型。6—1寫出A、B、C、D、E的化學(xué)式。6—2化合物A轉(zhuǎn)變?yōu)镋各步釋放的氫氫占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及總共釋放的氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)多大？第104頁(yè),共104頁(yè)6—3為使A再生，有人設(shè)計(jì)了化合物D在水蒸氣存在下與甲烷反應(yīng)，寫出化學(xué)方程式。2.(06年初賽)第1題（4分）2006年3月有人預(yù)言，未知超重元素第126號(hào)元素有可能與氟形成穩(wěn)定的化合物。按元素周期系的已知規(guī)律，該元素應(yīng)位于第

6、周期，它未填滿電子的能級(jí)應(yīng)是，在該能級(jí)上有個(gè)電子，而這個(gè)能級(jí)總共可填充個(gè)電子。3.(06年初賽)第7題（11分）化合物A是近十年開始采用的鍋爐水添加劑。A的相對(duì)分子質(zhì)量90.10，可形成無(wú)色晶體，能除去鍋爐水中溶解氧，并可使鍋爐壁鈍化。7—1A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70℃下合成的，收率80%。畫出A的結(jié)構(gòu)式。7—2寫出合成A的反應(yīng)方程式。7—3低于135℃時(shí)，A直接與溶解氧反應(yīng)，生成三種產(chǎn)物。寫出化學(xué)方程式。7—4高于135℃時(shí)，A先發(fā)生水解，水解產(chǎn)物再與氧反應(yīng)。寫出化學(xué)方程式。7—5化合物A能使鍋爐壁鈍化是基于它能將氧化鐵轉(zhuǎn)化為

7、致密的四氧化三鐵。寫出化學(xué)方程式。7—6化合物A與許多金屬離子形成八面體配合物，例如[Mn（A）1]3+。結(jié)構(gòu)分析證實(shí)該配合物中的A和游離態(tài)的A相比，分子中原本等長(zhǎng)的兩個(gè)鍵不再等長(zhǎng)。畫出這種配合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖（氫原子不需畫出），討論異構(gòu)現(xiàn)象。4.(06年初賽)第8題（9分）超硬材料氮化鉑是近年來(lái)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。它是在高溫、超高壓條件下合成的（50Gpa、2000K）。由于相對(duì)于鉑，氮原子的電子太少，衍射強(qiáng)度大弱，單靠X-射線衍射實(shí)驗(yàn)難以確定氮化鉑晶體中氮原子數(shù)和原子坐標(biāo)，2004年以來(lái)，先后提出過(guò)氮化鉑的晶體結(jié)構(gòu)有閃鋅礦型、巖鹽型（Na

8、Cl）和螢石型，2006年4月11日又有人認(rèn)為氮化鉑的晶胞如下圖所示（圖中的白球表示氮原子，為便于觀察，該圖省略了一些氮原子）。結(jié)構(gòu)分析證實(shí)，氮是四配位的，而鉑是六配位的；Pt—N鍵長(zhǎng)均為209.6pm，N—N鍵長(zhǎng)均為1