生物基聚酰胺的研究與開發(fā)現(xiàn)狀

生物基聚酰胺的研究與開發(fā)現(xiàn)狀

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1、生物基聚酰胺的研究與開發(fā)現(xiàn)狀  摘要:生物基聚酰胺是一種利用可再生生物質(zhì)資源,通過生物、物理或者化學(xué)手段制造的一類新型材料。本文綜述了生物基聚酰胺的現(xiàn)有制備方法,主要生產(chǎn)企業(yè)及國內(nèi)外應(yīng)用情況。  關(guān)鍵詞:生物基;聚酰胺;發(fā)展現(xiàn)狀  中圖分類號:TQ342+.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A  ResearchandDevelopmentStatus-quoofBio-basedPolyamide  Abstract:Bio-basedpolyamideisanewkindofrenewablebiomassmat

2、erialswhichismadebybiological,physicalorchemicalmethods.Thispapermainlyintroducestheexistingbio-basedpolyamideproductionprocesses,typicalproducersandapplications.  Keywords:bio-based;polyamide;developmentstatus-quo  生物基高分子材料是指利用可再生生物質(zhì),包括植物來源的碳水化合物、脂肪酸

3、等,通過生物、物理或者化學(xué)等手段制造的一類新型材料?,F(xiàn)已開發(fā)出的生物基聚酰胺材料包括生物基PA6、PA66、PA11、PA1010、PA410等,他們在理論上可以100%替代石油基同類產(chǎn)品,降低人類對石化產(chǎn)品的過度依賴,減少環(huán)境和能源壓力,是最具發(fā)展?jié)摿Φ木酆衔镅邪l(fā)方向之一?! ?生物基聚酰胺的合成6  生物基聚酰胺從20世紀(jì)40年代開始逐步被人類所認(rèn)識,直至今日已取得了不少成就,其中油脂路線和多糖路線生產(chǎn)生物基聚酰胺已經(jīng)被廣泛接受并工業(yè)化生產(chǎn)。表1為現(xiàn)階段生物基聚酰胺的分類及其研發(fā)狀況。目前,油

4、脂路線仍是大部分生產(chǎn)廠家所選擇的主要生產(chǎn)路線?! ?.1油脂路線  油脂路線選用最多的原料為蓖麻油,生產(chǎn)過程主要是將油脂進(jìn)行酯交換、高溫裂解、水解、溴化、氨化等系列過程,制備出聚酰胺合成所需單體。例如,以油脂路線制備生物基PA11時,利用蓖麻油裂解生成ω-十一氨基酸單體,以制備PA11;制備生物基PA610時,其單體包括己二胺和葵二酸,其中己二胺為石油基產(chǎn)品,葵二酸通過蓖麻油裂解制備,最終制得PA610。因此,生物基聚酰胺的原料可能為全部或者部分來自于可再生生物質(zhì)資源?! ∮椭肪€是生物基聚酰胺工

5、業(yè)化生產(chǎn)中最為常用的方法,其可生產(chǎn)的產(chǎn)品品種廣泛,包括PA11、PA1010、PA1012、PA610、PA410、PA10T等。  1.2多糖路線  多糖路線生產(chǎn)生物基聚酰胺的最大優(yōu)勢為原料來源廣泛,可從葡萄糖、各類纖維素中取材,其中以葡萄糖制備生物基聚酰胺的路線較為成熟。多糖路線制備生物基聚酰胺的主要原理是利用微生物發(fā)酵的方法,通過固定菌種發(fā)酵多糖制備聚酰胺聚合單體,葡萄糖路線主要處于研發(fā)階段,其涵蓋的研發(fā)產(chǎn)品包括PA6、PA66、PA46、PA410等。  2應(yīng)用現(xiàn)狀  2.1國外應(yīng)用6  

6、生物基聚酰胺自研發(fā)至今,已有多家企業(yè)推出了各自開發(fā)的產(chǎn)品并進(jìn)行了應(yīng)用,主要生產(chǎn)商及其產(chǎn)品如表2所示?! ∑渲?,法國阿克瑪公司是國際最具實(shí)力的生物基聚酰胺生產(chǎn)商之一,其產(chǎn)品涵蓋了諸多種類,包括PA11、PA610、PA1010、PA1012等。其開發(fā)的PA11產(chǎn)品(商品名RilsanPA11)以蓖麻油為原料,產(chǎn)品能夠替代HDPE管和金屬管用于天然氣輸送管道;開發(fā)的PA610產(chǎn)品(商品名RilsanS)原料有62%來自于天然蓖麻油,具有良好的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、低吸水性和低密度,廣泛應(yīng)用于單絲、汽車

7、零部件等的生產(chǎn);其另一款透明生物基聚酰胺產(chǎn)品――商品名RilsanClear,具有優(yōu)于玻璃的透明度,密度低、化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)、易于加工,廣泛應(yīng)用于防護(hù)鏡、醫(yī)用眼鏡等領(lǐng)域;RilsanFinePowders產(chǎn)品是該公司開發(fā)的一款100%生物基聚酰胺粉末產(chǎn)品,具有優(yōu)良的耐磨性、耐化學(xué)性、耐候性和可加工性,主要應(yīng)用于水處理方面的防腐保護(hù),現(xiàn)已在污水處理廠、液體運(yùn)輸裝置的金屬部件方面進(jìn)行涂覆使用,以保護(hù)金屬部件免受腐蝕傷害?! 〕朔▏⒖爽敼?,德國贏創(chuàng)也在生物基聚酰胺的研發(fā)和生產(chǎn)中取得了很多突破,如其開發(fā)

8、的生物基PA1010產(chǎn)品(商品名VESTAMIDTerraDS16),以蓖麻油為原料制備葵二酸,再與石油基葵二胺合成PA1010。該產(chǎn)品屬于半結(jié)晶材料,具有較高的機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性,主要用于醫(yī)藥、體育器材、汽車工業(yè)、特殊電纜和聚合物光導(dǎo)纖維等領(lǐng)域。另外,該產(chǎn)品還獲得了食品接觸許可(FCN),可作為基礎(chǔ)聚合物用于食品接觸材料的生產(chǎn),在低溫或室溫下一次性使用。贏創(chuàng)公司近期也推出了一款新型生物基產(chǎn)品―6聚鄰苯二甲酰胺,具有加工方便、吸水性低的優(yōu)點(diǎn),能在濕度變化大的環(huán)境中保持優(yōu)良的機(jī)械性

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