復(fù)合改性水性聚氨酯技術(shù)進(jìn)展

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1、復(fù)合改性水性聚氨酯技術(shù)進(jìn)展鮑俊杰,鐘達(dá)飛,謝偉,許戈文*(安徽大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,合肥230039)摘耍:綜述了水性聚氨酯復(fù)合改性的幾種最常用的改性方法,介紹了環(huán)氧樹脂改性、有機(jī)硅改性、丙烯酸酯改性、有機(jī)硅丙烯酸酯雙改性、納米材料改性這幾種不同復(fù)合改性技術(shù)的特點(diǎn)和方法,同時(shí)介紹了各種復(fù)合改性技術(shù)的最新進(jìn)展,并對(duì)各種復(fù)合改性技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展作了展望。關(guān)鍵詞:水性聚氨酯;復(fù)合改性;進(jìn)展ProgressofCompoundMod訐icationTechnologyforWaterbornePolyurethaneBaoJunjie,ZhongDafei,XieWe

2、i,XuGewen(SchoolofChemistryandChemicalEngineering,AnhuiUniversity,Hefei23009)Abstract:Researchprogressofcompoundmodificationtechnologyofwaterbornepolyurethaneisreviewedinthispaper.Thesynthesisandmethodsofwaterbornepolyurethanemodifiedbyepoxyresin,organsilicon,acrylicresin,acrylicr

3、esinandsilicone,nanofillersareintroduced?Theadvantagesforeachmodificationtechnologyarealsoindicated.Intheendofthispaper,theprospectivedevelopmentofthesecompoundmodificationtechnologyisputforward.Keywords:waterbornepolyurethane;compoundmod訐ication;progress隨著環(huán)保法律法規(guī)的健全和人們環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),聚氨酯材

4、料的水性化日益受到重視,水性聚氨酯的研究與開(kāi)發(fā)具有重耍的應(yīng)用價(jià)值⑴。為了更好的提高水性聚氨酯的綜合性能,擴(kuò)大應(yīng)用范圍,需對(duì)聚氨酯乳液進(jìn)行適當(dāng)?shù)母男?。近年?lái)改性研究已成為一大熱點(diǎn),許多科研工作者進(jìn)行了深入、全面的研究,改性方法也日新月異。冃前,改性途徑大致可分為四類:(1)改進(jìn)單體和合成工藝;(2)添加助劑;(3)實(shí)施交聯(lián);(4)優(yōu)化復(fù)合⑵。其中尤以優(yōu)化復(fù)合最為引人注目。水性聚氨酯乳液的優(yōu)化復(fù)合改性主要有:環(huán)氧樹脂改性、聚硅氧烷改性、丙烯酸改性、納米材料復(fù)合改性等,本文主要介紹了這些改性技術(shù)的特點(diǎn)、方法及研究進(jìn)展。1、環(huán)氧樹脂改性1.1環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)環(huán)氧樹脂

5、(EP)具有許多優(yōu)良的性能,如種類多、易固化、機(jī)械強(qiáng)度高、粘附力強(qiáng)、成型收縮率低、化學(xué)穩(wěn)定性好、電絕緣性好、成本低,還具備高模量、高強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn),早已成為應(yīng)用廣泛的熱固性塑料,在機(jī)械、電子、涂料等領(lǐng)域發(fā)揮著日益重要的作用。但是,環(huán)氧樹脂也存[3?4]在一些突出缺點(diǎn),如韌性差,抗沖擊強(qiáng)度低固化后質(zhì)脆,從而限制了其在某些領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用。經(jīng)環(huán)氧樹脂改性的水性聚氨酯力學(xué)性能、粘接強(qiáng)度、耐水、耐溶劑等性能都會(huì)得到提高。1.2環(huán)氧改性水性聚氨酯制備方法環(huán)氧改性水性聚氨酯的制備方式主要有兩種:⑴機(jī)械共混共混法一般是先合成聚氨酯預(yù)聚體,再將適量的環(huán)氧樹脂均勻分散在

6、預(yù)聚體屮,然后對(duì)混有環(huán)氧樹脂的預(yù)聚體進(jìn)行乳化,最終得到環(huán)氧樹脂改性的水性聚氨酯乳液。機(jī)械共混法制得的環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯乳液中,環(huán)氧樹脂與聚氨酯之間沒(méi)有化學(xué)鍵的結(jié)合,環(huán)氧樹脂不具親水性,而聚氨酯鏈屮的竣基及聚讎鏈段對(duì)水具有親和性,當(dāng)兩者在水屮乳化時(shí)‘被環(huán)氧樹脂包覆在聚氨酯⑸鏈中,有可能會(huì)形成一定的核?殼結(jié)構(gòu)。⑵共聚共聚法一般用雙酚A型環(huán)氧樹脂,這種樹脂具有仲輕基和環(huán)氧基,可與聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行共聚,制成預(yù)聚體,再乳化于水。環(huán)氧樹脂參與水性聚氨酯的合成反應(yīng),主要是環(huán)氧樹脂鏈兩端的環(huán)氧基優(yōu)先參與反應(yīng),其次是環(huán)氧樹脂分子上的拜基參與反應(yīng),另外存在氨基甲酸酯基與環(huán)

7、氧基發(fā)生⑹開(kāi)環(huán)反應(yīng),后兩類反應(yīng)為交聯(lián)反應(yīng)。環(huán)氧樹脂的加料工藝主要冇三種:方式一,環(huán)氧樹脂與聚醍多元醇在反應(yīng)初期加入到反應(yīng)器;方式二,環(huán)氧樹脂與小分子擴(kuò)鏈劑在反應(yīng)中期一起加入到反應(yīng)器;方式三,環(huán)氧樹脂與親水[7-9]擴(kuò)鏈劑在反應(yīng)后期一起加入到反應(yīng)器中,以上三種方式均有報(bào)道。1.3環(huán)氧改性水性聚氨酯的應(yīng)用及研究進(jìn)展[10]環(huán)氧改性水性聚氨酯在膠粘劑、涂料上已有應(yīng)用報(bào)道。郭俊杰等合成了用于粘接復(fù)合薄膜的環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯膠粘劑,改性后的膠粘劑對(duì)多種復(fù)合薄膜都表現(xiàn)出較強(qiáng)的粘接性能,剝離強(qiáng)度進(jìn)一步提高,外觀貯存穩(wěn)定性良好,且在固含量下降為30%后仍然具有較強(qiáng)的粘

8、接性能。本[7]課題組曾通過(guò)環(huán)氧樹脂與聚氨酯的接枝反應(yīng),合成了環(huán)氧

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