【5A版】大學無機化學--鹵素.ppt

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1、1第14章鹵素TheHalogensⅦA族0族2He氟9F10Ne氯17Cl18Ar溴35Br36Kr碘53I54Xe砹85At86RnCl2Br2I22教學要求:鹵素2、熟悉鹵素單質和次鹵酸及其鹽發(fā)生歧化反應的條件和遞變的規(guī)律。3、能較熟練地運用元素電勢圖來判斷鹵素及其化合物各氧化態(tài)間的轉化關系。1、熟悉鹵素及其重要化合物的基本化學性質、結構、制備和用途,掌握它們的共性和差異性。3本章講解內容第一節(jié)鹵素的通性第二節(jié)鹵素單質第三節(jié)鹵化氫和氫鹵酸第四節(jié)鹵化物鹵素互化物多鹵化物第五節(jié)鹵素的含氧化合物請選擇4第一節(jié)鹵素的通性(Generalcharacters)一

2、、存在形式鹵素是最活潑的一族非金屬元素,鹵素就是“成鹽元素”的意思,在自然界只能以化合態(tài)的形式存在.氯和溴鹽:大量在海水中NaCl、NaBr氟鹽:螢石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)、磷灰石(Ca5F(PO4)3)I:智利硝石(NaIO3)和富集于海帶、海藻中At為放射性元素,其中壽命最長的同位素210At的半衰期為8.3小時。主要由人工合成。42He+20983Bi→21185At+210n5二、成鍵特征X(ns2np5)奪取一個電子X-(ns2np6)或共用一對電子三、一些重要性質(列于表11-1)2、形成+1,+3,+5,+7氧化數(shù)的共價化合物。

3、1.形成-1氧化數(shù)的離子或共價化合物:氯、溴、碘的成對ns2np5電子可以依次被拆開或作為配位電子對而進行成鍵作用,因而可以有多種氧化態(tài),如:HClO、HClO2、HClO3、ClO4-、IF7、IF5、ICl3+1+3+5+7+7+5+36這是由于F的半徑小,電子間的排斥力大的原因性質變化規(guī)律性:FClBrI單質顏色逐漸加深單質熔沸點逐漸增大第一電離勢逐漸變小水合熱(負值)逐漸變小電負性逐漸變小F性質的特殊性:FClBrI電子親合勢:反常較小依次變小X2的離解能:反常較小依次變小7四、鹵素的元素電勢圖(見455頁)1.定義:對于具有多種氧化態(tài)的某元素,將其

4、各種氧化態(tài)按從高到低的順序排列,用短線連接,并在線上標明相應的電極反應的??值。如碘在酸性溶液中的電勢圖為:(1)由已知電對求算未知電對的標準電極電位2.應用8??(?ni)?1?,n1?2?,n2?3?,n3?4?,n4?i?,niA——B——C——D——E——Gi=1?rG?=??rG?i-nF??=?-niF?i?90.77–0.44例:?A?:Fe3+——Fe2+——Fe??(Fe3+/Fe)=[1×0.77+2(-0.44)]/(1+2)=-0.04V(2)判斷處于中間氧化態(tài)的物種能否發(fā)生岐化反應?左??右?A—B—C條件:?右?>?左?時,則B發(fā)

5、生歧化反應,B=A+C。若?右?

6、下3BrO---2Br1.0774Br0.4556BrO0.6126??1??2??3(1)求??1、??2和??3(2)判斷哪些物種可以歧化?(3)Br2(l)和NaOH(aq)混合最穩(wěn)定的產物是什么?寫出反應方程式并求其。12解:(1)??1??2??313(2)0.51960.7665---Br1.0774Br0.4556BrOBrO230.535714能歧化BrO(3)-,不穩(wěn)定。因為2混合最穩(wěn)定的產物NaOH與(l)Br所以3Br和BrO是--。2)aq(6OH)l(3Br+-23O(aq)3H)aq(BrO)aq(5Br++--V5578.00.

7、5196V0774V.1=-=E?11.470.0592V0.5578V50.0592Vlg=×==nEK471029.1×=K15第二節(jié)鹵素單質(ElementalHalogens)一、物理性質熔沸點低,有毒有刺激氣味,顏色隨分子量的增大而加深:F2(淺黃)Cl2(黃綠)Br2(紅棕)I2(紫黑)────顏色加深──────→二、化學性質三、制備和用途溶解性:氟與水激烈反應,氯有輕微反應,氯、溴、碘易溶于有機溶劑。(為什么?)碘在極性溶劑(如醇)因生成溶劑合物而呈棕(紅)色,在非極性溶劑中為紫紅或紫色。16二、與水、堿的反應鹵素與水可以發(fā)生兩種類型反應:(

8、1)2X2+2H2O=4H++4X-+O2(1)(2

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