丙環(huán)唑及三氮唑類新化合物的合成研究

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1、摘要丙環(huán)唑是三氮唑類殺菌劑，名稱卜[2一(2，4一二氯苯基)一4一丙基一1，3二氧戊環(huán)～2一基]甲基一1H一1，2，4一三氮唑，它對子囊菌、擔(dān)子菌和半知茵等具有很強(qiáng)的殺菌或抑菌作用，可以廣泛地應(yīng)用于農(nóng)作物、果樹、蔬菜、種子處理等，極具開發(fā)價(jià)值與應(yīng)用前景。本文設(shè)計(jì)了以醋酸為起始原料，經(jīng)過溴化、傅克?；⒖s酮及縮合四步反應(yīng)合成丙環(huán)唑的新工藝路線。對合成工藝中各步反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化工藝研究，找到了各步理想的反應(yīng)條件，使丙環(huán)唑合成總收率達(dá)77．o％，產(chǎn)品質(zhì)量明顯提高。通過醋酸的選擇性溴化反應(yīng)和提純，得到高歸一純度的溴乙酰溴，并以此為原料與間二氯苯經(jīng)傅克?；?/p>

2、應(yīng)得到a一溴一2，4一二氯苯乙酮，通過優(yōu)化反應(yīng)條件，發(fā)現(xiàn)最佳反應(yīng)條件為：間二氯苯：溴乙酰溴：無水三氯化鋁為l：1．1；1．4，反應(yīng)溫度70—80℃，所得Q一溴一2，4一二氯苯乙酮收率96．O％，歸一純度達(dá)97．5％；詳細(xì)研究了各種溶劑、催化劑等對溴代縮酮反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)理想的合成溴代縮酮的條件為：溴化物：1，2一戊二醇：催化劑為1：1．05：O．05，縮酮的收率94．8％，歸一純度達(dá)95．0％；通過正交實(shí)驗(yàn)考查了各種因素對縮酮溴化物與1，2，4一三氮唑鉀反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)理想的反應(yīng)條件為：溴代縮酮：三氦唑鉀為1：1．1，反應(yīng)溫度為120—130℃，反應(yīng)

3、時(shí)間為12小時(shí)，在該條件下丙環(huán)唑粗品的收率92％，歸一純度達(dá)92．5％。本文在研究溴乙酰溴工藝的基礎(chǔ)上，對以2，4一二氯苯乙酮為原料合成丙環(huán)唑的工藝進(jìn)行了改進(jìn)，特別是對關(guān)鍵中間體n一溴一2，4一二氯苯乙酮的合成方法進(jìn)行了詳細(xì)的研究，發(fā)現(xiàn)理想的溴化反應(yīng)條件為：2，4一二氯苯乙酮：溴素：催化劑為l：1：O．0l，溴化溶劑為混合溶劑A，反應(yīng)溫度為5—10℃，在此條件下反應(yīng)物Ⅱ一溴一2，4一二氯苯乙酮的收率92．0％、歸一純度達(dá)92．5％，遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)值收率80．0％、歸一純度82．096。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)溴化溶劑A可以很好的用于下一步縮酮，因此溴化產(chǎn)物不經(jīng)洗滌直接進(jìn)

4、行縮酮的合成，減少了廢水，簡化了操作，提高了縮酮的收率，使直接溴化法合成的溴代縮酮收率90．0％、歸一純度達(dá)91．o％，遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)值收率7996、歸一純度81％。通過改進(jìn)使以2，4一二氯苯乙酮為原料合成丙環(huán)唑的總收率67．0％、歸一純度達(dá)97．0％，遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)值收率50．096、歸一純度95．o％。T本文以氯苯和問二氯苯為原料，經(jīng)傅克?；㈦棵鸦涂s合反應(yīng)，合成了四種三氮唑類新化合物及其硝酸鹽，通過R、’}nqMR和元素分析確定其結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞：丙環(huán)唑溴化a一溴一2，4一二氯苯乙酮合成ⅡABSTRACTPropiconazoleisoneof啊azol

5、e劬舀cid船，n鋤e：l·【2-(2，4—dichlorophenyl)．4一propyl—l，3·dioxolaIl·2ylme山y(tǒng)l·】-lH·1，2'4mazole．nh嬲s缸_0ngbioac6vi夠againstm砌dssllchasAspe唱illllⅡlsniger'孫chodcnnavmde，‰西ch積onli啪百obos呦，Trychoph”onmentagmphytes，canbe印plyiIlf婦cmp，mlit協(xié)ee，vegetable，seedprocessingetc．Propiconazoleh船medevelopme

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7、moacctylbromidewasabta．medbysdectiv時(shí)bromillationofaceticacidandp嘶f弭ng，wllichw硒reacted研m1，3．dichIorobeIlzenet0produceo-bromo一2，4一dichloroacetophenone，theo州曲啪conditioflsofreaction、vere：thcmol枷oof1，3-dichlorobellzeⅡe：bmInoace哆l：A13Cl、Ⅳas1：1．1：1．4，thctcmp啪tlIrewas70—80℃，tlleyieldof

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