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《直接甲醇燃料電池用新型質(zhì)子交換膜制備及表征》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、摘要:中文摘要質(zhì)子交換膜是直接甲醇燃料電池(DMFC)中的關(guān)鍵材料之一,阻止或減緩甲醇在質(zhì)子交換膜中的滲透是DMFC研究中最富有挑戰(zhàn)性的基礎(chǔ)課題之一。本論文工作以提高質(zhì)子交換膜的阻醇性能為目標(biāo),研制和探索了多種新型質(zhì)子交換膜,考察了其結(jié)構(gòu)與性能,制備了兩種具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的阻醇型質(zhì)子交換膜,獲得了以下創(chuàng)新性成果:(1)首先建立了阻醇型質(zhì)子交換膜的性能表征方法,主要包括甲醇透過(guò)系數(shù)的測(cè)定方法、電導(dǎo)率測(cè)定方法和復(fù)合膜中雜多酸穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)方法等,并組裝了相應(yīng)的測(cè)試裝置,為研制阻醇型質(zhì)子交換膜提供了研究手段。(2)以Si02、Ti02、A1203和ZnO等納米氧
2、化物為改性劑,制備了的納米氧化物/Nation@復(fù)合膜,XRD和瓜分析表明納米氧化物嵌入了Nation@膜中。比較了這些復(fù)合膜性能,結(jié)果發(fā)現(xiàn),復(fù)合膜的阻醇性能均有較大幅度的提高,且以Si02和Ti02改性的Nation@膜最為明顯,甲醇透過(guò)系數(shù)分別從"--'10擊gin2/s降低到~10’7cm2/s和"--lff8cm2/$數(shù)量級(jí)。比較了不同Si02/含量的Si02/Nation@復(fù)合膜的性能,復(fù)合膜的質(zhì)子電導(dǎo)率隨著Si02含量的增大而減小,但其阻醇性能卻隨Si02含量的增大而增大。(3)首次制備了磷鎢酸/--氧化硅/磺化聚醚醚酮(PTA/Si02/S
3、PEEK)復(fù)合膜,XRD和瓜測(cè)試結(jié)果表明二氧化硅和磷鎢酸以無(wú)定形狀態(tài)均勻分散于復(fù)合膜中。穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)磷鎢酸在復(fù)合膜有較好的穩(wěn)定性,復(fù)合膜具有良好質(zhì)子傳導(dǎo)性能(在80℃下電導(dǎo)率達(dá)0.01S/cm)和阻醇性能(甲醇透過(guò)系數(shù)。10。17ClTl2/s),有望作為直接甲醇燃料電池用質(zhì)子交換膜材料。(4)通過(guò)磺化反應(yīng)把--S03H基團(tuán)引入了聚醚砜(PES)的骨架,IR測(cè)試結(jié)果證明了磺化聚醚砜(SPES)中--S03H基團(tuán)的存在。SPES膜在室溫下的電導(dǎo)率和甲醇透過(guò)系數(shù)隨著磺化度的增大而增大,當(dāng)磺化度為31.2%的SPES膜的電導(dǎo)率達(dá)2.3x10一S/era,甲醇
4、透過(guò)系數(shù)在~10。7Cll'12/s;制備了PES/SPES共混膜,首次探討了其阻醇性能,PES的加入導(dǎo)致甲醇透過(guò)系數(shù)降低,提高了膜的阻醇性能,當(dāng)PES含量是50%時(shí),甲醇透過(guò)系數(shù)降低到一10一cm2/s。(5)制備了不同聚醚砜(PES)含量的聚醚砜/磺化聚醚醚酮(PES/SPEEK)共混膜。測(cè)試共混膜玻璃化轉(zhuǎn)變溫度發(fā)現(xiàn),PES與SPEEK具有良好的相容性;共混膜的TGA測(cè)試結(jié)果顯示,PES提高了SPEEK膜的熱穩(wěn)定性;與純SPEEK膜相比,PES/SPEEK共混膜阻醇性能和溶脹性能有所提高,且PES含量增加,性能也逐步增加,當(dāng)PES含量在30%時(shí),甲醇
5、透過(guò)系數(shù)在10一一10。9cm2/$之間,預(yù)示PES/SPEEK共混膜是一種良好的DMFC用質(zhì)子交換膜材料。(6)制備了多種基于SPEEK的多層阻醇復(fù)合膜,提高了SPEEK等烴類膜的抗氧化能力。Nation@ISPEEKlNation@和Nation@.Ti02ISPEEKINation@.Ti02多層復(fù)合膜的性能有所改善。首次制備了Nation圓-Ti02IPES/SPEEKINation@-Ti02多層復(fù)合膜,測(cè)試結(jié)果表明與PES/SPEEK相比,多層復(fù)合膜質(zhì)子傳導(dǎo)性能變化不大,但阻醇性能增加較大(P=~10。8ern2/s),而且抗氧化能力有較大幅
6、度提高。討論了多層阻醇復(fù)合膜抗降解機(jī)理,認(rèn)為Nation@保護(hù)層促進(jìn)了中間物H202分解,抑制了·OH自由基的存在,從而阻止了多層復(fù)合膜的氧化降解,多層復(fù)合膜有望解決烴類膜普遍存在的降解問(wèn)題。本論文圖75幅,表10個(gè),參考文獻(xiàn)168篇。關(guān)鍵詞:直接甲醇燃料電池;質(zhì)子交換膜;甲醇透過(guò)系數(shù);電導(dǎo)率;磺化聚醚醚酮;磺化聚醚砜;多層復(fù)合膜分類號(hào):TM911.4j匕塞鑾適太堂煌±堂僮i金塞.△旦墨!&△£IABSTRACT:ABSTRACTProtonexchangemembraneisoneofthekeymaterialsindirectmethanolfue
7、leell(DMFC).Perfluorosulfonateionomermembranes(e.g.commerciallyavailableNation"membranes,DuPont)havesuccessfullybeenusedinhydrogen-oxygentypeprotonexchangemembranefuelcell(PEMFC.).SoNation"membraneswereusedasPEMduringtheearlyyearsoftheDMFCresearch.However,Nation"membraneshavehigh
8、methanolcrossoverforthewater-dependenceo