alxce合金系非晶形成能力及其晶化行為研究

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1、出壟查耋堡圭鎏奎;;;當(dāng)!:l耋;窒壘莖蜚魚壟鐾簦壟墾基雖絲塹墊塹查摘要本文以X射線衍射技術(shù)(Ⅺ①)、差示掃描量熱分析(DSC)、透射電子顯微鏡(TEM)和高分辨電子顯微鏡(HRTEM)為主要研究手段,系統(tǒng)地研究了AI-Ni—Mg-Ce合金系的非晶形成規(guī)律,并詳細(xì)研究了A1.Mg.Ce和A1.1M.RE(TM表示過渡族金屬元素,RE表示稀土元素)非晶合金的晶化行為,此外,還對AIs3NiloCe7非晶合金的結(jié)構(gòu)馳豫行為進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,通過向~.Ni—ce合金系中加入適量的Mg元素,能夠在一個較寬的成分范圍內(nèi)獲得“準(zhǔn)納米-非晶”合金’,其具體成

2、分范圍如下:舢82Nil她MgxCes(49‘s5);Als3Nilo.xMgxCe)(2盤亟);AIs4Nil¨Mgxce6(29酬)。分析認(rèn)為,AI二Ni—Mg-ce合金系中“準(zhǔn)納米-非晶”合金的形成主要?dú)w因于Mg元素的特殊性質(zhì),即Mg與其它組元之間具有較小的負(fù)的混合焓。通過對Al蟬Nil嘛MgxCe6合金系非晶形成能力(GFA)的研究發(fā)現(xiàn),GFA與IAHXSJk口I成正比,與(耳z’塒)成反比,并在此基礎(chǔ)上,提出一個新的判據(jù)口=lAtb

3、表示熔化結(jié)束溫度,b表示波爾茲曼常數(shù)。發(fā)現(xiàn)在非晶態(tài)A182MgloCe8和AluMgloCe6合金的晶化過程中,亞穩(wěn)相A192Ces作為初生相從非晶基體中析出。這一過程明顯不同于一般富鋁基非晶合金的晶化靚律,即fcc-Al作為初生相單獨(dú)或與其它金屬化合物一同在晶化過程的第一階段從非晶基體中析出。非晶態(tài)Als2MgIoCe8合金的晶化過程可以歸納如下:在晶化過程的第一階段,亞穩(wěn)相A192Ce8作為初生相從非晶基體中析出;在晶化過程的第二階段,皿穩(wěn)相A192Ces分解成fcc-A1和AhCe相,同時Aim2Mgl7相也從基體中析出,在此過程中還出現(xiàn)少量未知

4、的亞穩(wěn)相。晶化的最終產(chǎn)物為f&.AI、AhCe和刖12Mgl7相。非晶態(tài)Ai¨MgloCe6合金的連續(xù)加熱晶化過程類似于Als2MgIoCe8非晶合金,只是區(qū)別于在晶化過程的第二階段沒有出現(xiàn)未知的亞穩(wěn)相,其晶化過程可簡單表示如下:非晶基體_亞穩(wěn)相A192Ces+非晶基體--*(fcc-Al+A14ce)+A112Mgl7。通過小注’:“準(zhǔn)納米·非晶”合金是由Nanoglassyalloy翻譯而來的,詳見第3章.IX對比AI-Mg-Ce(Als2MgloCes/Als4MgloCe6)和AI—Mg-Ni—Ce(Als2M96Ni4Ces/AIs4Mg:7

5、Ni3Ce6/AIs4MgsNi2Ce6)非晶合金的晶化行為,發(fā)現(xiàn)少量的Ni加入到AI.Mg-Ce非晶合金中能夠促使Rx-Al作為初生相在晶化過程中從非晶基體中析出。對比Als3NiloSi2Ce5和A185NiloCe5非晶合金的晶化行為發(fā)現(xiàn),少量Si的加入能夠把共晶型晶化的非晶合金舢85Niloce5轉(zhuǎn)變?yōu)槌蹙途Щ姆蔷Ш辖餉ls3NiloSi2Ces;對比AIsTNi7Nd6和A187Ni5C02Nd6非晶合金的晶化行為發(fā)現(xiàn),少量Co替代Ni能夠把初晶型晶化的非晶合金刖87Ni7Nd6轉(zhuǎn)變?yōu)楣簿途Щ姆蔷Ш辖餉IaTNisC02Nde。通過K

6、issinger方法計(jì)算出A183NiloShCe5、A185NixoCe5、A187Ni7Nd6和AIs7NisC02Nd6非晶合金的晶化激活能分別為191、290、166和221kJ/mol。由此可以看出,Si的加入降低了非晶合金的晶化激活能,即降低了非晶合金的熱穩(wěn)定性;Co的加入增加了非晶合金的晶化激活能,即增強(qiáng)了非晶合金的熱穩(wěn)定性。以DSC測試結(jié)果為依據(jù),A183NiloCe7非晶合金的結(jié)構(gòu)馳豫研究表明,其晶化過程的第二峰隨預(yù)退火溫度的升高(473K-533K)逐漸與第一峰合并在一起;隨著預(yù)退火溫度的進(jìn)一步升高(533K-553K)又逐漸從第一

7、峰中分離出來。AIs3NiloCe7非晶態(tài)合金在連續(xù)加熱條件下和等溫退火條件下經(jīng)歷了兩種晶化機(jī)制。在連續(xù)加熱條件下,fcc-Al和一種未知亞穩(wěn)相在晶化過程的第一階段一同從非晶基體中析出;而在等溫退火晶化過程中,一種未知亞穩(wěn)相單獨(dú)從非晶基體中析出。關(guān)鍵詞:鋁基非晶,晶化激活能,熱穩(wěn)定性,非晶形成能力,亞穩(wěn)相。X出壅叁莖堡圭絲塞三;§;;l耋g壘壘蚤蜚魚壟鴦墼壟星基魚絲塹壟塹鴦ABSTRACTInthispaper,theglass-formingability(GFA)oftheAI-Ni-Mgbasedamorphousalloys,thecrysta

8、llizationbehaviorsofA1·Mg-CeandAi-TM-REamorphou

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