兩親梳型嵌段共聚物的合成及其在膜改性中的應(yīng)用研究

兩親梳型嵌段共聚物的合成及其在膜改性中的應(yīng)用研究

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1、摘要膜過程是當(dāng)代新型的高效分離技術(shù),但膜污染問題嚴重地影響了膜過程的效能,已成為限制超濾技術(shù)進一步擴大應(yīng)用的瓶頸。膜表面改性已成為提高膜抗污染的主要途徑之一。本文通過RAFT活性自由基聚合方法,合成了接枝密度、接枝鏈長可控的兩親梳型嵌段共聚物,并將此兩親性共聚物分別用于PES膜的共混改性和PAN薄膜的表面吸附改性研究,探討改性聚合物結(jié)構(gòu)對膜表面結(jié)構(gòu)及性能的影響,以尋求實現(xiàn)膜表面改性提高抗污染能力的適當(dāng)結(jié)構(gòu)和方法。首先,以咔唑二硫代甲酸芐基酯為RAFT試劑,以苯乙烯(St)、N,N---甲基丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸聚乙二醇單甲醚酯(A.mPEG)大分子為共聚單體,利用RA

2、FT活性聚合法,合成了兩親梳型嵌段共聚物PSt.b.P(A.mPEGl和P(St.DMAM)-b.PDMAM-b.P(A.mPEG)。用FTIR、1H-NMR和GPC對聚合物結(jié)構(gòu)進行了表征,該方法具有高的嵌段效率,產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布窄。將PSt-b。P(A-mPEG)與聚醚砜(PES)共混,經(jīng)相轉(zhuǎn)化法制備了超濾膜,研究了PSt-b.P(A.mPEG)中接枝密度與接枝鏈長度對膜抗污性能的影響。研究表明,PES膜經(jīng)共混改性后,PEG鏈段在膜表面富集,使膜的親水性得到了改善,改性PES膜具有良好的抗牛血清蛋白(BSA)污染的能力;由膜的超濾實驗表明,在不降低膜的原始通量條件下,

3、PSt.b.P(A-mPEG)改性PES超濾膜比未改性膜顯示出較大的通量恢復(fù)率。其qbPSt40.b.P(A.mPEG2000)16的超濾性能較好,隨其加入量由0增到4.50%,蛋白質(zhì)吸附量由原來的6.8ug/cm2降低至0.5ug/cm2,且長期運行實驗表明共混膜重復(fù)使用性能明顯優(yōu)于空白PES膜。研究7P(St.DMAM)-b-PDMAM.b.P(A.mPEG)對聚丙烯腈薄膜的吸附改性,考察了吸附時間、聚合物溶液濃度、聚合物結(jié)構(gòu)等因素對膜表面親水改性的效果。接觸角、XPS測試表明膜表面吸附了P(St.DMAM).b-PDMAM-b.P(A.mPEG),膜表面的親水性有很大

4、的提高,接觸角由原來的72.19。降低至20.7。;改性后PAN薄膜表面的抗BSA能力有顯著的提高,BSA吸附量最低可至O.68ug/cm2,表明用P(StoDMAM)-b.PDMAM-b.P(A.mPEG)吸附改性PAN膜的方法可以有效地改善疏水PAN膜表面,該法切實可行。最后還對膜進行了表面接枝改性研究,結(jié)果表明,將膜先進行吸附處理,使膜表面產(chǎn)生活性基團,然后在引入親水大單體A.mPEG,通過調(diào)控聚合條件可在膜表面引入親水基團,膜表面的親水性提高,蛋白污染降低。關(guān)鍵詞:兩親梳型嵌段共聚物,膜表面改性,蛋白質(zhì)吸附,共混,吸附ABSTRACTMembraneprocesse

5、sarereceivingincreasedattentionforitshighseparateefficiencyinmodemtimes.However,amajorobstacletofurtherapplicationofmembraIleprocessisproteinfoulingduringtheoperation.Inordertosolvethisproblem,thepreparationandcharacteristicsofanti—foulingmembranehavebestudied,andsurfacesmodificationWasone

6、ofthemainmethods.Thereistheirforemuchinterestinthemodifcationofthesurfacetoimprovetheirhydrophilicityandantifouling.Amphiphiliccomb—shapeblockcopolymerswithdifferentstructureparametersweresynthesizedbyreversibleaddition-fragmentationtransfer(RAFT)polymerization.Thenpolymerswereusedforthebl

7、endmodificationofPESultrafiltrationmembraneandsurfaceadsorptionmodificationofPANFilms.Theeffectionoftheamphiphilicpolymerstructureonthemembranesurfaceandcapabilitieswereinvestigatedinordertofindtheavailablemethod.Firstly,aseriesofamphiphiliccomb—shapeblockcopo

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